6,14-endo-ethano-2',3',4',5',7,8-hexahydro-4',5',5'-trimethyl-furano<2',3',6,7>-codide | 228566-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 6,14-endo-ethano-2',3',4',5',7,8-hexahydro-4',5',5'-trimethyl-furano<2',3',6,7>-codide
• 英文别名: 6,14-endo-Aethano-2',3',4',5',7,8-hexahydro-4',4',5',5'-tetramethyl-furano<2',3':6,7>codid；4,5α-epoxy-3-methoxy-17,4',4',5',5'-pentamethyl-(7β)-4',5'-dihydro-7H-6α,14α-ethano-furo[2',3':6,7]morphinane；(1S,2S,6R,14R,15R,19R)-11-methoxy-5,17,17,18,18-pentamethyl-13,16-dioxa-5-azaheptacyclo[13.5.2.12,8.01,6.02,14.015,19.012,23]tricosa-8(23),9,11-triene
• CAS: 228566-36-7
• 化学式: C₂₆H₃₅NO₃
• 分子量: 409.569
• InChiKey: OIEBKCFEMUQRDQ-FFKDCSCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,14-endo-ethano-2',3',4',5',7,8-hexahydro-4',5',5'-trimethyl-furano<2',3',6,7>-codide 在 盐酸 作用下， 生成 6,14-endo-Aethano-1',5',5'-trimethyl-7,8-dihydro-cyclopent-1'-eno<3',2':6,7>codid
  参考文献：
  名称：

  吗啡-蒂巴因组的新型镇痛药和分子重排。在6,14-醇的部分X.此外酸催化的重排内-ethenotetrahydrothebaine系列

  摘要：

  具有通式（4）的蒂巴因衍生的醇在与醇中心相邻的碳原子上显示出支链，可以在酸中以不同于没有这种支链的醇的方式重排，从而最初得到呋喃酮衍生物[2'，3'：6,7]钴（8和9），最后，通过一个可以代表通过桥头碳离子进行的过程，环戊烯[3'，2'：6,7]钴的衍生物（13和14）。相反，αβ-不饱和甲醇（22）通过可待因酮（24）和吡喃乙二酸酯（25）重排至蒂巴尼酮-A衍生物（26）。

  DOI：

  10.1039/j39690002229
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[(5alpha,6beta,14beta,18R)-3,6-二甲氧基-17-甲基-18,19-二氢-4,5-环氧-6,14-乙烯桥吗喃-18-基]-3,3-二甲基-2-丁醇 在 甲酸 作用下， 生成 6,14-endo-ethano-2',3',4',5',7,8-hexahydro-4',5',5'-trimethyl-furano<2',3',6,7>-codide
  参考文献：
  名称：

  吗啡-蒂巴因组的新型镇痛药和分子重排。在6,14-醇的部分X.此外酸催化的重排内-ethenotetrahydrothebaine系列

  摘要：

  具有通式（4）的蒂巴因衍生的醇在与醇中心相邻的碳原子上显示出支链，可以在酸中以不同于没有这种支链的醇的方式重排，从而最初得到呋喃酮衍生物[2'，3'：6,7]钴（8和9），最后，通过一个可以代表通过桥头碳离子进行的过程，环戊烯[3'，2'：6,7]钴的衍生物（13和14）。相反，αβ-不饱和甲醇（22）通过可待因酮（24）和吡喃乙二酸酯（25）重排至蒂巴尼酮-A衍生物（26）。

  DOI：

  10.1039/j39690002229

文献信息

• Morphine Alkaloids, CXVII: Investigation of the Azidolysis of Tertiary Alcohols of Thebaine Derivatives with Bridged Ring C
  作者：Ágnes Sepsi、Sándor Berényi、Sándor Makleit、Zoltán Tóth

  DOI：10.1002/ardp.19933260602

  日期：——

  Replacement of the C‐19 tertiary hydroxyl group of some thebaine and oripavine derivatives with bridged ring C (so‐called Bentley's compounds) for an azido group has been performed with hydrazoic acid. In case the hydroxyl group was connected to a centre of chirality, substitution resulted in the formation of diastereomeric mixture of azides and elimination took place as well, the extent of which was

  一些蒂巴因和东罂粟碱衍生物的 C-19 叔羟基被桥环 C（所谓的 Bentley 化合物）替换为叠氮基已用肼酸进行。在羟基与手性中心相连的情况下，取代导致形成叠氮化物的非对映异构混合物并发生消除，其程度主要取决于空间因素。C-19 的构型已通过 1H-NMR 光谱和计算得到的胺 13a 和 13b 的质子-质子距离确定，该距离通过 10c 的还原和分离获得。