由
乙酸锰和相应的
配体制备了一系列与中性双齿氮
配体[Mn 3 L 2(OAc)6 ]配合的三核
锰配合物。使用
过氧乙酸作为氧化剂,空气和
水分稳定的
锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-
吡啶基
配体[Mn 3(ppei)2(OAc)6的三核配合物观察到最高的活性。](ppei = 2-
吡啶-1-苯基乙
亚胺)。使用该系统,底物范围非常广泛,可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用
吡啶基
吡啶基
配体和
乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性,这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物,例如[Mn 3(bipy)2(OAc)6 ]和[Mn 3(phen)2(OAc)6],表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性,动力学数据表明,在
锰簇簇前体和氧化剂中,环氧化分别大致为一级,而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2(OAc)6