4,6-bis(trifluoromethyl)-2-tert-butoxy-1H-1,3-diazepine | 713116-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4,6-bis(trifluoromethyl)-2-tert-butoxy-1H-1,3-diazepine
• 英文别名: 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-5,7-bis(trifluoromethyl)-1H-1,3-diazepine
• CAS: 713116-56-4
• 化学式: C₁₁H₁₂F₆N₂O
• 分子量: 302.219
• InChiKey: BSSNAMWHBZAZRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  33.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-bis(trifluoromethyl)-2-tert-butoxy-1H-1,3-diazepine 在 叔丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,6-bis(trifluoromethyl)-2,4-diazabicyclo[3.2.0]hept-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  1H-1,3-Diazepines, 5H-1,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo[3.2.0]heptenes,

  摘要：

  Tetrazolo[1,5-a]吡啶/2-叠氮吡啶 1 经过光化学氮消除和环扩展，生成 1,3-二氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 3，这些化合物与醇反应生成 2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 (5)，与二级胺反应生成 2-二烷基氨基-5H-1,3-二氮唑 16，有时通过可分离的 2-二烷基氨基-1H-1,3-二氮唑 15 进行反应，并与水反应生成 1,3-二氮唑-2-酮 19。后者也可通过从 2-叔丁氧基或 2-异丙氧基-1H-1,3-二氮唑 4 或 5 中消除异丁烯或丙烯来获得。1,3-二氮唑-2-酮 22B 和 1,3-二氮唑-4-酮 24 是通过水解相应的 4-氯二氮唑获得的。二氮唑酮 19 经过光化学环闭合生成高产率的二氮杂双环庚酮 25。2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 和 5 通过 N1 和 N3 位之间的快速质子交换互变。通过 Forsén–Hoffman 方法测定质子交换的活化自由能为 ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1，作为 4a–c 在 CD2Cl2、氢代丙酮-d6 和氢代甲醇-d4 中的平均值，4c 在丙酮/D2O 中的值为 14.1 ± 0.6 kcal mol−1。2-甲氧基-5,6-双（三氟甲基）-1H-1,3-二氮唑 4k、1,2-二氢-4-二乙氨基-5H-1,3-二氮唑-2-酮 22bB 和二氮杂双环庚酮 26 的结构通过X射线晶体学确定。前者代表了第一个报道的任何单环 N-未取代 1H-氮唑的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b317099c