摘要:
通过纳秒级时间分析了Ru(II)OEP(Py)2和Ru(II)TPP(Py)2(TPP =四苯基卟啉,OEP =八乙基卟啉,Py =吡啶)的电荷转移(CT)激发态共振拉曼光谱(TR 3)。光谱揭示了两种物质之间的意外差异。[Ru(II)TPP(Py)2 ] *的TR 3光谱类似于RuTPP(Py)2自由基阴离子的共振拉曼(RR)光谱。这两个频谱均显示出非完全对称模式的强大增强,这是由于e g导致的Jahn-Teller失真*轨道退化。在CT状态下,其带频比在自由基阴离子中的带频稍高,这反映了Ru(II)氧化的作用。因此,TR 3的光谱特征支持3(dπ,π*)激发态分配,并且电子从Ru(II)转移到卟啉。相反,TR3光谱[Ru(II)OEP(Py)2 ] *与Ru(II)OEP自由基阴离子的RR光谱不同。相反,它包含完全对称的模式,其频率接近Ru(III)OEP(Py)2的频率。此外,TR