iron(III) meso-pentafluorophenylporphyrin trifluoromethanesulfonate | 858520-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iron(III) meso-pentafluorophenylporphyrin trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Fe^III(meso-(tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato))OTf；Fe^III(F20TPP)OTf；iron(III) TPFPP trifluoromethanesulfonate complex；[Fe(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)SO3CF3]；iron(III)(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)(CF3SO3)；iron(III) [tetrakis(pentafluorophenyl)] porphyrin triflate；[Fe(F20-TPP)(OTf)]
• CAS: 858520-34-0
• 化学式: C₄₅H₈F₂₃FeN₄O₃S
• 分子量: 1177.46
• InChiKey: RUKSYAOSDNAOSD-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(III) meso-pentafluorophenylporphyrin trifluoromethanesulfonate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效铁（IV）-氧代卟啉π-阳离子自由基配合物对芳烃羟基化反应的机理研究

  摘要：

  高价铁（IV）-氧卟啉π-阳离子自由基对芳香族羟基化的机理研究表明，芳香族氧化涉及对芳香环π系统的初始亲电子攻击，从而产生四面体自由基或阳离子σ-络合物。该机理是根据诸如大的负Hammettρ值和逆动力学同位素效应等实验结果提出的。通过进行同位素标记研究，发现氧化产物中的氧气来自铁-氧卟啉中间体。

  DOI：

  10.1021/jo070557y
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 、 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 iron(III) meso-pentafluorophenylporphyrin trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  高效铁（IV）-氧代卟啉π-阳离子自由基配合物对芳烃羟基化反应的机理研究

  摘要：

  高价铁（IV）-氧卟啉π-阳离子自由基对芳香族羟基化的机理研究表明，芳香族氧化涉及对芳香环π系统的初始亲电子攻击，从而产生四面体自由基或阳离子σ-络合物。该机理是根据诸如大的负Hammettρ值和逆动力学同位素效应等实验结果提出的。通过进行同位素标记研究，发现氧化产物中的氧气来自铁-氧卟啉中间体。

  DOI：

  10.1021/jo070557y
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 iron(III) meso-pentafluorophenylporphyrin trifluoromethanesulfonate 、 Fe^III(meso-tetrakis(o,o,m,m-tetrafluoro-p-(dimethylamino)phenyl)porphyrinato)OTf 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 苯基乙二醇 、 苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  [Fe（III）（TF4DMAP）OTf]催化末端芳基烯烃反马氏化学氧化为醛，并以H2O2作为末端氧化剂将甲基芳基叔胺转化为甲酰胺。

  摘要：

  使用[Fe（III）（TF4DMAP）OTf]可以中等程度地获得良好的收率，从而在温和的条件下实现了末端芳基烯烃抗马尔科夫尼科夫氧化为醛类以及将N-甲基芳基叔胺转化为甲酰胺并以H2O2作为末端氧化剂的方法。作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/c4cc05972g

文献信息

• First Direct Evidence for Stereospecific Olefin Epoxidation and Alkane Hydroxylation by an Oxoiron(IV) Porphyrin Complex
  作者：Wonwoo Nam、Se-Eun Park、In Kyung Lim、Mi Hee Lim、Jongki Hong、Jinheung Kim

  DOI：10.1021/ja0368204

  日期：2003.12.1

  We report in this study that an oxoiron(IV) porphyrin complex bearing electron-deficient porphyrin ligand, (TPFPP)FeIV=O (TPFPP = meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato dianion), shows reactivities similar to those found in oxoiron(IV) porphyrin pi-cation radicals. In the epoxidation of olefins by the (TPFPP)FeIV=O complex, epoxides were yielded as major products; cyclohexene oxide was the sole

  我们在这项研究中报告说，带有缺电子卟啉配体（TPFPP）FeIV = O（TPFPP = meso-tetrakis（pentafluorophenyl）porphinato dianion）的氧杂铁（IV）卟啉复合物显示出与氧铁（IV）中发现的相似的反应性卟啉π阳离子自由基。在 (TPFPP) FeIV=O 络合物对烯烃的环氧化中，主要产物为环氧化物；环己烯氧化物是环己烯环氧化形成的唯一产物，芪被立体有择地氧化成相应的环氧化物产物。在烷烃羟基化反应中获得了更惊人的结果；金刚烷的羟基化对叔 CH 键的选择性高于仲 CH 键，顺式 1,2-二甲基环己烷的羟基化产生了立体化学保留 > 99% 的叔醇产物。后一个结果表明氧铁 (IV) 卟啉复合物以高立体特异性羟基化烷烃。在烯烃环氧化和烷烃羟基化反应中使用 H218O 和 18O2 进行的同位素标记研究表明，氧化产物中的氧原子来自氧代铁 (IV)
• Selective oxidation of terminal aryl and aliphatic alkenes to aldehydes catalyzed by iron(iii) porphyrins with triflate as a counter anion
  作者：Guo-Qiang Chen、Zhen-Jiang Xu、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c1cc13574k

  日期：——

  [Fe(Por)CF(3)SO(3)] (Por = porphyrin dianion) can efficiently catalyze selective oxidation of terminal aryl alkenes and aliphatic alkenes to aldehydes in good to high yields under mild conditions.

  [Fe（Por）CF（3）SO（3）]（Por =卟啉二价阴离子）可以在温和的条件下以良好或高收率有效地催化末端芳基烯烃和脂族烯烃选择性氧化为醛。
• Critical Factors in Determining the Heterolytic versus Homolytic Bond Cleavage of Terminal Oxidants by Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Sawako Yokota、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/jacs.7b13037

  日期：2018.4.18

  metalloenzymes and metal catalyzed oxygenation reactions. Here, we study the bond cleavage process of hypochlorite by iron(III) porphyrin complexes having 4-methoxy-2,6-dimethylphenyl (1), 2,4,6-trimethylphenyl (2), 4-fluoro-2,6-dimethylphenyl (3), 2-chloro-6-methylphenyl (4), 2,6-dichlorophenyl (5), and 2,4,6-trichlorophenyl (6) groups at the meso position. Oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes (CompI)

  金属结合的末端氧化剂的杂裂与均裂是确定金属酶和金属催化氧化反应中反应中间体性质的关键。在这里，我们研究了具有 4-甲氧基-2,6-二甲基苯基 (1)、2,4,6-三甲基苯基 (2)、4-氟-2,6- 的铁 (III) 卟啉配合物对次氯酸盐的键裂解过程二甲基苯基 (3)、2-氯-6-甲基苯基 (4)、2,6-二氯苯基 (5) 和 2,4,6-三氯苯基 (6) 基团位于中间位置。Oxoiron(IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物 (CompI) 的特征在于 1-4 与四正丁基次氯酸铵 (TBA-OCl) 在 -80 °C 的二氯甲烷中反应，而 Oxoiron(IV) 卟啉复合物 ( CompII) 在相同条件下对 5 和 6 进行表征。对于所有 1-6，我们发现与 TBA-OCl 的催化反应以良好的产率形成环氧化产物，表明 O-Cl 键发生异裂。氯化物和次氯酸盐将 5 和 6 的 CompI
• Hydroxylation of Aliphatic Hydrocarbons with<b><i>m</i></b>-Chloroperbenzoic Acid Catalyzed by Electron-Deficient Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Mi Hee Lim、Yoon Jung Lee、Yeong Mee Goh、Wonwoo Nam、Cheal Kim

  DOI：10.1246/bcsj.72.707

  日期：1999.4

  The catalytic hydroxylation of aliphatic hydrocarbons by m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) has been studied in the presence of elecrtron-deficient iron(III) porphyrin complexes. High yields of alcoho...

  在缺电子铁 (III) 卟啉配合物的存在下，研究了间氯过苯甲酸 (MCPBA) 对脂肪烃的催化羟基化反应。高产酒精...
• The influence of substrate composition on the kinetics of olefin epoxidation by hydrogen peroxide catalyzed by iron(III) [tetrakis(pentafluorophenyl)] porphyrin
  作者：Ned A. Stephenson、Alexis T. Bell

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.05.034

  日期：2006.10

  cis-stilbene, cyclohexene, and norbornene were measured under identical conditions. For cyclooctene, styrene, and cis-stilbene, the observed kinetics and yield of epoxide were independent of the substrate, and no evidence was found by either UV–visible or 1H NMR spectroscopy for olefin coordination to the iron cation of the porphyrin. By contrast, the rates of cyclohexene and norbornene epoxidation and the corresponding

  我们最近提出了一种通过铁（III）[四（五氟苯基）]卟啉氯化物催化的过氧化氢使环辛烯环氧化的机理。由该机理得到的过氧化氢消耗速率和环氧化物产率的表达式与在宽范围的反应条件下的实验观察结果非常吻合。表观速率系数和相对于消耗的过氧化物的环氧化物产率的表达式的一个有趣特征是它们独立于烯烃的性质。进行本发明的目的是确定这是否是适用于其他烯烃的环氧化的一般结果。为此，环辛烯，苯乙烯，顺式的环氧化速率-二苯乙烯，环己烯和降冰片烯在相同条件下进行测量。对于环辛烯，苯乙烯和顺二苯乙烯，观察到的动力学和环氧化物的产率与底物无关，并且通过紫外-可见或1 H NMR光谱未发现烯烃与卟啉铁阳离子配位的证据。相反，环己烯和降冰片烯环氧化的速率以及相应的环氧化物产率明显低于其他三种烯烃。较低的催化剂活性和较低的环氧收率与紫外线可见光和1有关1 H NMR证明烯烃与卟啉的铁阳离子配位。烯烃配位增加了铁阳离子上的电子密度