(2S,3R,4R)-ethyl 2-butoxy-3-((2S,4S,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate | 1357384-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3R,4R)-ethyl 2-butoxy-3-((2S,4S,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• CAS: 1357384-56-5
• 化学式: C₂₆H₄₆O₆Si
• 分子量: 482.733
• InChiKey: XYQDIBZSJPXOTA-QQTUZYBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  exo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 在 2,2'-联吡啶 、 Mo(N-1-adamantyl)(CHCMe₂Ph)(2,5-dimethylpyrrolide)₂ 、 (R)-3,3'-dibromo-2'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphtyl-2-ol 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 ethyl 2-butoxy-3-((2S,4S,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate 、 (2S,3R,4R)-ethyl 2-butoxy-3-((2S,4S,6R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯醇醚作为由 Stereogenic-at-Mo 配合物促进的高效 Z-和对映选择性开环/交叉复分解反应的底物：化学合成中的效用和机械属性

  摘要：

  报道了涉及烯醇醚的催化对映选择性开环/交叉复分解 (EROCM) 反应的第一个例子。具体来说，我们证明了几种氧杂环和氮杂双环、环丁烯和环丙烯与烷基或芳基取代的烯醇醚的催化 EROCM 在存在立体异构的 Mo 单吡咯烷单芳基氧化物的情况下很容易进行。在某些情况下，低至 0.15 mol% 的催化活性亚烷基就足以在 10 分钟内促进完全转化。所需的产物以高达 90% 的产率和 >99:1 的对映体比 (er) 形成，二取代的烯醇醚以 >90% 的 Z 选择性生成。通过导致形成用于化学合成的有用中间体的许多官能化程序（例如，有效酸水解以提供对映体富集的甲醛），可以容易地将对映体富集产物的烯醇醚与末端烯烃区分开来。在某些情况下，对映选择性强烈依赖于烯醇醚浓度：较大当量的交叉伙伴导致形成高对映体纯度的产品（与近外消旋产品相比）。反应时间的长短对产品的对映体纯度至关重要；在短短 30 秒的反应时间内达到

  DOI：

  10.1021/ja210946z