2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane | 74249-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2-exo,3-exo-bis(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo{2.2.1}heptane；2-exo,3-exo-bis(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxatrinorbornane；2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane；(1R,2R,3S,4S)-2,3-bis(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 74249-45-9
• 化学式: C₁₀H₁₂Cl₂O
• 分子量: 219.111
• InChiKey: ABEBNEGYLVULNM-FIRGSJFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5exo,5endo-and 5endo,5exo-(epoxymethano)-6-methylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  所述的面选择性狄尔斯-阿尔德环外二烯接枝的附加到7-氧杂二环[2.2.1]庚烷†往最‡

  摘要：

  2 exo，3 exo-双（氯甲基）-5-[（Z）-氯亚甲基]-（9），2 exo，3 exo-双（氯甲基）5-[（E）-氯亚甲基]-（10的立体选择性合成）和2 exo，给出了3 exo-双（氯甲基）-5-[（E）-甲氧基亚甲基] -6-亚乙叉基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（13）。从9、10和13两次消除HCl生成2-[（Z）-氯亚甲基]-（14），2-[（E）氯亚甲基]-（15）和2-[（（E）-甲氧基亚甲基] -3,5,6-间亚甲基-7-氧杂环[2.2.1]庚烷（18），而不会损失烯烃构型。乙烯tetracarbonitrile（TCE）和N-苯基三唑（NPTAD）加入到这些新的环外的二烯和四烯优先到其外型面。对于TCE与（Z）-和（E）-氯二烯9和10的环加成反应，观察到相同的表面选择性，从而实现了一种事实，证明了加成物的动力学立体选择性不受加合物稳定性的支配。 。该外嫁接到7-氧杂双环[2

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650321
• 作为产物：
  描述：

  rel-(2R,3S,5R,6S)-2,3,5,6-tetrakis(chloromethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到2exo,3exo-bis-(chloromethyl)-5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  所述的面选择性狄尔斯-阿尔德环外二烯接枝的附加到7-氧杂二环[2.2.1]庚烷†往最‡

  摘要：

  2 exo，3 exo-双（氯甲基）-5-[（Z）-氯亚甲基]-（9），2 exo，3 exo-双（氯甲基）5-[（E）-氯亚甲基]-（10的立体选择性合成）和2 exo，给出了3 exo-双（氯甲基）-5-[（E）-甲氧基亚甲基] -6-亚乙叉基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（13）。从9、10和13两次消除HCl生成2-[（Z）-氯亚甲基]-（14），2-[（E）氯亚甲基]-（15）和2-[（（E）-甲氧基亚甲基] -3,5,6-间亚甲基-7-氧杂环[2.2.1]庚烷（18），而不会损失烯烃构型。乙烯tetracarbonitrile（TCE）和N-苯基三唑（NPTAD）加入到这些新的环外的二烯和四烯优先到其外型面。对于TCE与（Z）-和（E）-氯二烯9和10的环加成反应，观察到相同的表面选择性，从而实现了一种事实，证明了加成物的动力学立体选择性不受加合物稳定性的支配。 。该外嫁接到7-氧杂双环[2

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650321

文献信息

• 1H-NMR Spectra of Cyclohexa-1,4-dienes and Cyclohexenes Annellated to Bicyclo[2.2.1]hept-2-enes. The Inter-Ring Homoallylic H,H Coupling Constants as Stereochemical Probes
  作者：Cyril Mahaim、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19850680814

  日期：1985.12.18

  cyclohexenes annellated to bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes show inter-ring homoallylic coupling constants between the bridgehead protons of the bicyclo[2.2.1]heptenes and the exo-protons of the allylic methylene groups (0.8 ± 0.15 Hz for bicyclo[2.2.1]hept-2-enes; 0.8–1.4 Hz for 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes). Contrastingly, the corresponding coupling between the bridgehead protons

  与双环[2.2.1]庚-2-烯和7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯成环的环己-1,4-二烯和环己烯的360-MHz- 1 H-NMR谱显示，双环[2.2.1]庚烯的桥头质子与烯丙基亚甲基的外质子之间的环均烯丙基偶合常数（双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8±0.15 Hz；双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8-1.4 Hz 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）。与此相反，相应的桥头质子和之间的耦合内-质子不存在。将观察到的值与通过INDO和CNDO / 2方法计算得到的值进行比较，并根据双环[2.2.1]庚-2-烯键π各向异性进行讨论。孔内和环内均烯丙基偶联常数与环己-1,4-二烯环朝着内表面的小褶皱一致。烯丙基外-亚甲基质子比内-质子更脱屏蔽，而与取代基的性质，桥的性质和环化体系的不饱和度无关。这些结果构成了与这些双环骨架成环的环己-1,4-二烯和环己烯构型的探针。
• Iron carbonyl complexes of 2,3,5,6-tetrakis(methylene)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane. Crystal and molecular structure of (C10H10O)Fe(CO)3 and (C9H10CO)Fe2(CO)6
  作者：Eric Meier、Olivier Cherpillod、Tristano Boschi、Raymond Roulet、Pierre Vogel、Cyril Mahaim、Alan A. Pinkerton、Dieter Schwarzenbach、Gervais Chapuis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89872-1

  日期：1980.2

  The reaction of 2,3,5,6-tetrakis(methylene)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane (I) with iron carbonyls in various solvents yields the (η4-1,3-diene)Fe(CO)3 isomers (II: exo; III: endo) and the bimetallic isomers bis[(η4-1,3-diene)Fe(CO)3] (IV: bis(exo); V: endo,exo). In weakly coordinating solvents, a parallel rearrangement of I occurs through CO bond cleavage of the allylic ether by Fe2(CO)9 yielding an

  的2,3,5,6-四用在各种溶剂中羰基铁的反应（亚甲基）-7-氧杂二环〔2.2.1〕庚烷（I），得到（η 4 -1,3-二烯）的Fe（CO）3分异构体（II：外型; III：内切）和双金属的异构体二[（η 4 -1,3-二烯）的Fe（CO）3 ]（IV：双（外切），V：内，外）。在弱配位溶剂中，I的平行重排通过Fe 2（CO）9对烯丙基醚的CO键裂解而产生，从而生成与两个Fe（CO）3键合的不饱和酮（VI）基团分别通过三亚甲基甲烷和1,3-二烯系统。III和VI的几何形状已通过X射线晶体结构测定确定。
• Stereoselectivity of the Diels-Alder additions of exocyclic dienes grafted onto bicyclo[2.2.n]alkanes
  作者：Marco Avenati、Jean-Pierre Hagenbuch、Cyril Mahaim、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77436-3

  日期：1980.1
• Araki, Shuki; Bonfantini, Edia; Vogel, Pierre, Helvetica Chimica Acta, 1988, vol. 71, p. 1354 - 1366
  作者：Araki, Shuki、Bonfantini, Edia、Vogel, Pierre

  DOI：——

  日期：——
• MAHAIM, C.;VOGEL, P., HELV. CHIM. ACTA, 1982, 65, N 3, 866-886
  作者：MAHAIM, C.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——