(1R,2S,4R)-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate | 75774-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,2S,4R)-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• 英文别名: (1R,2S)-5,6-dimethylidene-exo-2-norbornyl (1'S,4'R)-camphonate
• CAS: 75774-77-5
• 化学式: C₁₉H₂₄O₄
• 分子量: 316.397
• InChiKey: MYHQLOHEWVCKSE-GMYLRJOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 chromium trioxide-pyridine complex 、 Lithium-tri-methoxy-alanat 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 endo-5,6-dimethylidene-2-norbornyl brosylate
  参考文献：
  名称：

  远程扰动的环外顺式-顺式-丁二烯中的光学活性。对映体纯的5,6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的制备和圆二色性†

  摘要：

  光学纯的5,6-dimethylidene-外型-2-降冰片烷醇（（+） - 1），醋酸盐（（+） - 2），p -bromobenzenesulfonate（（+） - 3），5,6-dimethylidene-内-2已经制备了-降冰片醇（（+）- 4），乙酸盐（（+）- 5），对-溴苯磺酸盐（（+）- 6）和5、6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（（+）- 7）。它们的手性在化学上与Mislow等人提出的手性相关。对于（+）-苯并-5-降冰片烯-2-基乙酸酯（（+）- 14）。解决方案光盘。这些远程摄动环外S-光谱顺-丁二烯的报道和简要讨论。出乎意料的是，β，γ-不饱和酮（+）- 7的UV揭示了酮和二烯功能之间的跨环相互作用。吸收光谱，显示（在异辛烷中）265和340 nm之间两个相反符号的弱棉花效应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630431
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(-)-莰烷酰氯 、 5,6-dimethylidene-2exo-norbornanol 在 吡啶 作用下， 反应 16.0h， 以29%的产率得到(1R,2S,4R)-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  远程扰动的环外顺式-顺式-丁二烯中的光学活性。对映体纯的5,6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的制备和圆二色性†

  摘要：

  光学纯的5,6-dimethylidene-外型-2-降冰片烷醇（（+） - 1），醋酸盐（（+） - 2），p -bromobenzenesulfonate（（+） - 3），5,6-dimethylidene-内-2已经制备了-降冰片醇（（+）- 4），乙酸盐（（+）- 5），对-溴苯磺酸盐（（+）- 6）和5、6-二甲叉基-2-降冰片烷酮（（+）- 7）。它们的手性在化学上与Mislow等人提出的手性相关。对于（+）-苯并-5-降冰片烯-2-基乙酸酯（（+）- 14）。解决方案光盘。这些远程摄动环外S-光谱顺-丁二烯的报道和简要讨论。出乎意料的是，β，γ-不饱和酮（+）- 7的UV揭示了酮和二烯功能之间的跨环相互作用。吸收光谱，显示（在异辛烷中）265和340 nm之间两个相反符号的弱棉花效应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630431

文献信息

• Crystal Structure and Absolute Configuration of (+)-(1S, 2R)-5, 6-Dimethylidene-2exo-norbornyl-exo-irontricarbonylp-Bromobenzoate
  作者：Charles Barras、Raymond Roulet、Gervais Chapuis、Gervais Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.19810640738

  日期：1981.11.4

  1), whose configuration was deduced by indirect techniques. A critical analysis of the chiroptical properties of the exocyclic dienes 1–3 is now possible. These compounds are limiting systems for the application of the allylic axial chirality rule, the generalized octant rule and the symmetry rule for βγ-unsaturated ketones.

  标题化合物（+）- 13x以对映体纯的形式制备，其绝对构型已通过单晶X射线衍射测定，并与5、6-二甲叉基-2-降冰片基衍生物的化学性质相关联（-）- 1，（-）- 2，（-）- 3和（-）-（1 S，2 R）-乙酸苯并降冰片-5-烯-2-基乙酸酯（参见方案1），其构型为通过间接技术推论得出。环二烯1-3的手性性质的批判性分析现在是可能的。这些化合物是应用烯丙基轴向手性法则，β-不饱和酮的广义八分法则和对称法则的限制体系。