O-(2-iodophenyl)-N,N-dimethylcarbamate | 55682-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2-iodophenyl)-N,N-dimethylcarbamate
• 英文别名: 2-iodophenyl dimethylcarbamate；o-Iodphenyldimethylcarbamat；(2-iodophenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 55682-13-8
• 化学式: C₉H₁₀INO₂
• 分子量: 291.088
• InChiKey: JETWLRQVKAJKMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.1±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.683±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(2-iodophenyl)-N,N-dimethylcarbamate 在 potassium phosphate 、 三氟甲磺酸 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 1-methoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 [2-(4-fluorophenyl)-6-iodophenyl] N,N-dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Pd(ii) catalyzed ortho C–H iodination of phenylcarbamates at room temperature using cyclic hypervalent iodine reagents

  摘要：

  使用钯（ii）催化的C-H活化通过环状高价碘（iii）试剂访问正碘酚的第一个示例已经开发出来，通过弱配位。该反应表现出优异的区域选择性、反应性和良好的官能团容忍度。提出了一种独特的机制。

  DOI：

  10.1039/c5cc02533h
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-氨基甲酸苯基酯 在 三氟甲磺酸 、 palladium diacetate 、 1-methoxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 9.5h， 以64%的产率得到O-(2-iodophenyl)-N,N-dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Pd(ii) catalyzed ortho C–H iodination of phenylcarbamates at room temperature using cyclic hypervalent iodine reagents

  摘要：

  使用钯（ii）催化的C-H活化通过环状高价碘（iii）试剂访问正碘酚的第一个示例已经开发出来，通过弱配位。该反应表现出优异的区域选择性、反应性和良好的官能团容忍度。提出了一种独特的机制。

  DOI：

  10.1039/c5cc02533h

文献信息

• Palladium Catalyzed C–H Functionalization of <i>O</i>-Arylcarbamates: Selective <i>ortho</i>-Bromination Using NBS
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo300713h

  日期：2012.7.6

  cis-coordination of the amine. However, the amine adducts failed to undergo ortho-amination (C–N bond formation) under varied reaction conditions. Notably, the palladacycle 1d was found to react efficiently with N-iodosuccinimide (NIS) to yield the ortho-iodinated carbamate, 1e. More significantly, this reaction can be extended to a palladium-catalyzed ortho C–H bromination of aryl-O-carbamates even at 5 mol %

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。
• Suppressing the Anionic Fries Rearrangement of Aryl Dialkylcarbamates; the Isolation of a Crystallineortho-Deprotonated Carbamate
  作者：Felipe García、Mary McPartlin、James V. Morey、Daisuke Nobuto、Yoshinori Kondo、Hiroshi Naka、Masanobu Uchiyama、Andrew E. H. Wheatley

  DOI：10.1002/ejoc.200701096

  日期：2008.2

  In the presence of organolithium bases phenyl dialkylcarbamates have previously been shown to undergo facile rearrangement to yield the corresponding salicylamides. However, heterometallic lithium diethyl(2,2,6,6-tetramethylpiperidido)zincate achieves the clean directed ortho-metallation (DoM) of phenyl dialkylcarbamates, with [C6H4OC(O)NMe2}Zn(-TMP)Et}Li]2 having been structurally characterized

  在有机锂碱的存在下，苯基二烷基氨基甲酸酯先前已被证明进行容易的重排以产生相应的水杨酰胺。然而，异金属二乙基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂实现了苯基二烷基氨基甲酸酯的清洁定向邻位金属化（DoM），其中 [C6H4OC(O)NMe2}Zn(-TMP)Et}Li ]2 已在结构上表征。DFT 研究指出了一种逐步去质子化机制，其中锌酸盐试剂表现出动力学酰胺基碱性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Ambient Temperature, Ullmann-like Reductive Coupling of Aryl, Heteroaryl, and Alkenyl Halides
  作者：Shijie Zhang、Dawei Zhang、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/jo9700078

  日期：1997.4.1