syn-1,4:5,8-diepoxy-1,4,5,8-tetrahydroanthracene | 87248-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: syn-1,4:5,8-diepoxy-1,4,5,8-tetrahydroanthracene
• 英文别名: (1α,4α,5α,8α)-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-diepoxyanthracene；rel-(1R,4S,5R,8S)-1,4,5,8-tetrahydro-1,4:5,8-diepoxyanthracene；(1R,5S,8R,12S)-15,16-dioxapentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2(11),3,6,9,13-pentaene
• CAS: 87248-22-4
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂
• 分子量: 210.232
• InChiKey: KGWFDDIOZVPOTL-LVEBTZEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-1,4:5,8-diepoxy-1,4,5,8-tetrahydroanthracene 在 高氯酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 5,9,14,18-tetrahydroheptacene
  参考文献：
  名称：

  Linear acene derivatives. New routes to pentacene and naphthacene and the first synthesis of a triptycene with two anthracene moieties

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00231a001
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 1,2,4,5-四溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以21%的产率得到syn-1,4:5,8-diepoxy-1,4,5,8-tetrahydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  重复Diels–Alder环加成反应合成[11]环并茂骨架

  摘要：

  众所周知，掺入7-氧杂双环[2.2.1]庚烷单元的双二烯和双链​​双烯之间的Diels-Alder环加成反应显示出很高的非对映选择性，可用于合成分子带。相关的双二烯5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]辛烯是合成苯乙炔光前体的有价值的构建基，但尚未用于分子带的合成。本工作通过计算手段研究了这些双二烯结构单元与syn -1,4,5,8-四氢-1,4：5,8-双环氧蒽之间的Diels-Alder反应，这表明Diels-Alder的非对映选择性乙撑桥联二二烯的反应低于环氧桥联双二烯的反应。乙炔桥联的双二烯与syn -1,4,5,8-四氢-1,4：5,8-二环氧蒽以2：1的比例产生两个非对映异构体，基于NMR和X射线晶体学，它们的氧杂和乙二烯桥的取向不同。全顺式非对映异构体可通过分子间和分子间Diels-Alder反应与双功能结构单元转变为分子带。分子带可以作为到[11]并四苯光前体途中的合成中间体。

  DOI：

  10.3390/molecules26103047

文献信息

• xxx As di-aryxxx equivalents in polycyclic axxx synthesis
  作者：Harold Hart、Chung-yin Lai、Godson Chukuemeka Nwokogu、Shamouil Shamouilian

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87696-1

  日期：1987.1

  with one or two equivalents of -butyllithum and various dienes (furans, pyrroles, cyclopentadienes, fulvenes) to form mono- or bis-cycloadducts. Highly substituted arenes can be obtained by removing the oxygen or nitrogens bridges from the furan or pyrrole adducts. By choice of conditions, two identical or two different rings can be fused to the di-aryne epuivalent. Improved short syntheses of permethylnaphthalene

  1,2,4,5-四溴苯和类似的萘并萘烷与一或两当量的丁基锂和各种二烯（呋喃，吡咯，环戊二烯，富烯）反应形成单环或双环加合物。通过从呋喃或吡咯加合物中除去氧或氮桥，可以获得高度取代的芳烃。通过选择条件，可以将两个相同或两个不同的环稠合至二芳烃表位。描述了改进的全甲基萘，-蒽和-并四苯的短合成方法。提出了一种新的三苯撑合成。
• The regioselective generation of arynes from polyhalogenobenzenes. An improved synthesis of syn- and anti-1,4,5,8,9,12-hexahydro-1,4:5,8:9,12-triepoxytriphenylene
  作者：Françisco Raymo、Franz H. Kohnke、Francesca Cardullo、Ulrich Girreser、J.Fraser Stoddart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89874-4

  日期：1992.1

  5-dichlorobenzene 12, were investigated as 1,3-bis-, 1,4-bis-, and 1,3,5-tris-aryne precursors by using alkyllithiums and alkali metal amides as the metalating reagents. The arynes were trapped in Diels-Alder reactions with furan as the diene. The title compounds 3a/b are now readily available in two steps in 7% overall yield from 1,2,4,5-tetrabromobenzene 6.

  卤代苯1,2,4,5-四溴苯6，六溴苯9，对二氯四溴苯11和1,2-二溴-4,5-二氯苯12被研究为1,3-bis-，1,4 -双-和1,3,5-三-芳烃前体，使用烷基锂和碱金属酰胺作为金属化试剂。芳烃以呋喃为二烯被困在Diels-Alder反应中。现在可以容易地分两步获得标题化合物3a / b，其从1,2,4,5-四溴苯6的总收率为7％。
• Molecular LEGO. 1. Substrate-directed synthesis via stereoregular Diels-Alder oligomerizations
  作者：Peter R. Ashton、George R. Brown、Neil S. Isaacs、Daniele Giuffrida、Franz H. Kohnke、John P. Mathias、Alexandra M. Z. Slawin、Diane R. Smith、J. Fraser Stoddart、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja00042a009

  日期：1992.7

  wholly-synthesis cyclic and acyclic polyacene derivatives has been achieved. These novel compounds are notable for (i) their rigidity, (ii) their highly-ordered structures, and (iii) the high stereochemical precision which governs their formation. A key feature in the success of the synthetic methodology described is the development of a repetitive Diels-Alder reaction sequence in which three distinct levels

  已经实现了范围广泛的全合成环状和无环多并苯衍生物的非对映选择性合成和结构表征。这些新型化合物的显着特点是（i）它们的刚性，（ii）它们的高度有序的结构，以及（iii）控制它们形成的高立体化学精度。所描述的合成方法成功的一个关键特征是开发了重复的 Diels-Alder 反应序列，其中在涉及双二烯和双亲双烯结构单元的每次环加成期间表达了三个不同水平的非对映选择性
• High-Pressure Assisted Synthesis of Fused Norbornenes Containing Two7-Metallonorbornene Units
  作者：Mirjana Eckert-Maksić、Davor Margetić、Srećko Kirin、Dalibor Milić、Dubravka Matković-Čalogović

  DOI：10.1002/ejoc.200500377

  日期：2005.11

  The high-pressure synthesis of new rod-like and U-shaped polycyclic compounds containing two 7-metallonorbornene (silicon or germanium) units fused to the 7-oxanorbornene rings is described. In addition, the structural features of adduct 9 established by X-ray structure determination and DFT calculations of model compounds are discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  高压合成新的棒状和 U 形多环化合物包含两个 7-金属降冰片烯（硅或锗）单元与 7-氧降冰片烯环稠合。此外，还讨论了通过模型化合物的 X 射线结构测定和 DFT 计算建立的加合物 9 的结构特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The Oligoselective Syntheses of Polyacene Derivatives
  作者：Peter R. Ashton、John P. Mathias、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1055/s-1993-25835

  日期：——

  The synthesis of the undecacene derivatives rel-(1R, 4S, 6R, 6aR, 8S, 10S, 11aR, 12R, 14S, 17R, 19S, 19aS, 21R, 23R, 24aS, 25S)-1,4 : 6,25 : 8,23 : 10,21 : 12,19 : 14,17-hexaepoxy-1,4,6,6a.7,8, 10,11,11a,12,14,17,19,19a,20,21,23,24,24a, 25-eicosahydroundecacene (6) and rel-(1R, 4S, 6S, 6aS, 8R, 10R, 11aS, 12S, 14S, 17R, 19R, 19aR, 21S, 23S, 24aR, 25R)-1,4 : 6,25 : 8,23 : 10,21 : 12,19 :14,17-hexaepoxy-1,4,6,6a,7,8,10,11,11a,12,14,17,19,19a,20,21,23,24,24a, 25-eicosahydroundecacene (7) are reported. The initial stages of a reaction sequence in which thermally-promoted and high pressure-promoted cycloadditions between the anti-bisdienophile 1a and the bisdiene 4 are used alternately to obtain the polyacene derivatives rel-(1R, 4S, 5aS, 6S, 8S, 8aS, 10S, 13R, 14aR, 15R, 17R, 17aR)-1,4 : 6,17 : 8,15 : 10,13-tetraepoxy-1,4,5,5a,6,8,8a,9,10,13,14,14a,15,17,17a,18-hexadecahydro-2,3,10,11-tetramethylideneheptacene (8) and rel-(1R, 4S, 6S, 6aS, 8S, 9aR, 10R, 12R, 12aR, 14S, 15aS, 16S, 18S, 21R, 23R, 23aR, 25R, 26aS, 27S, 29S, 29aS, 31R, 32aR, 33R)-1,4 : 6,33 : 8,31 : 10,29 : 12,27 : 14,25 : 16,23 : 18,21-octaepoxy-1,4,6,6a,7,8,9,9a, 10,12, 12a,13,14,15,15a,16,18,21,23,23a,24,25,26,26a,27,29,29a,30,31,32,32a,33-dotriacontahydropentadecacene (9) with complete oligoselectivity and treble diastereoselectivity in each step are described.

  十一碳烯衍生物 rel-(1R, 4S, 6R, 6aR, 8S, 10S, 11aR, 12R, 14S, 17R, 19S, 19aS, 21R, 23R, 24aS, 25S)-1,4 : 6,25 : 8,23 : 10,21 : 12,19 : 14,17-hexaepoxy-1,4,6,6a.7,8、10,11,11a,12,14,17,19,19a,20,21,23,24,24a,25-二十氢环十 烯 (6) 和 rel-(1R,4S,6S,6aS,8R,10R,11aS,12S,14S,17R,19R,19aR,21S,23S,24aR,25R)-1,4 ：6,25:8,23:10,21:12,19:14,17-六环氧-1,4,6,6a,7,8,10,11,11a,12,14,17,19,19a,20,21,23,24,24a,25-二十碳四氢环癸烯 (7)。在反应序列的初始阶段，反二烯烃 1a 和双二烯 4 之间交替使用热促进和高压促进的环加成反应，以获得聚乙炔衍生物 rel-(1R, 4S, 5aS, 6S, 8S, 8aS, 10S, 13R, 14aR, 15R, 17R, 17aR)-1,4 ：6,17 : 8,15 : 10,13-tetraepoxy-1,4,5,5a,6,8,8a,9,10,13,14,14a,15,17,17a,18-hexadecahydro-2,3,10,11-tetramethylideneheptacene (8) and rel-(1R,4S，6S，6aS，8S，9aR，10R，12R，12aR，14S，15aS，16S，18S，21R，23R，23aR，25R，26aS，27S，29S，29aS，31R，32aR，33R）-1,4 ：6,33 : 8,31 : 10,29 : 12,27 :描述了 21-八环氧-1,4,6,6a,7,8,9,9a,10,12,12a,13,14,15,15a,16,18,21,23,23a,24,25,26,26a,27,29,29a,30,31,32,32a,33-dotriacontahydropentadecacene (9)，每一步都具有完全的寡选择性和三重非对映选择性。