Acetic acid (Z)-4-[benzyl-(2-cyano-acetyl)-amino]-but-2-enyl ester | 201045-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Acetic acid (Z)-4-[benzyl-(2-cyano-acetyl)-amino]-but-2-enyl ester
• 英文别名: [(Z)-4-[benzyl-(2-cyanoacetyl)amino]but-2-enyl] acetate
• CAS: 201045-70-7
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₃
• 分子量: 286.331
• InChiKey: AOWVTZLHVMFVFO-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (Z)-4-[benzyl-(2-cyano-acetyl)-amino]-but-2-enyl ester 在 氢氧化钾 、 四丁基溴化铵 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到1-Benzyl-2-oxo-4-vinyl-pyrrolidine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Surprisingly Mild “Enolate-Counterion-Free” Pd(0)-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylations

  摘要：

  Palladium-catalyzed intramolecular allylic alkylations of unsaturated EWG-activated amides can take place under phase-transfer conditions or in the presence of a crown ether. These new reaction conditions are milder and higher yielding than those previously reported. A rationalization for such an unexpected result is put forth and validated by DFT-B3LYP calculations. The results suggest cyclization via a counterion-free (E)-enolate TS.

  DOI：

  10.1021/ol047548l
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-acetoxy-2-buten-1-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 Acetic acid (Z)-4-[benzyl-(2-cyano-acetyl)-amino]-but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型钯催化的分子内烯丙基化为Pyrrolidin-2-ones（1）。

  摘要：

  已开发出新颖的钯（0）催化环化为3,4-二取代的吡咯烷-2-酮。新方法依赖于稳定生成的乙酰胺烯酸根阴离子和由氮原子适当束缚的π-烯丙基-钯附件。已针对甲氧基羰基稳定的模型反应[（Z）-2-> 3]优化了反应条件，然后将其应用于其他底物。已显示范围广泛的乙酰胺阴离子稳定剂可实现所需的分子内CC键形成（MeO（2）C，MeCO，NC，（EtO）（2）PO，PhSO（2））。环化仅产生5-exo-trig闭环，从而得到γ-内酰胺。所有的环化反应都给出了相应的3，4-二取代的吡咯烷基-2-酮，具有总的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo971849+

文献信息

• Palladium-catalyzed pseudo-domino cyclizations
  作者：Sébastien Lemaire、Guillaume Prestat、Giuliano Giambastiani、David Madec、Barbara Pacini、Giovanni Poli

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00621-1

  日期：2003.12

  A new type I palladium-catalyzed pseudo-domino process is developed, in which a single Pd-based catalytic system promotes two mechanistically unrelated, sequential catalytic cycles in chronologically distinct order. Suitable precursors undergo an allylic alkylation and a Heck coupling in sequence, affording polycondensed pyrrolidone derivatives. Depending on the starting precursors, intra/inter or

  研发了一种新型的I型钯催化的拟多米诺法，其中单个基于Pd的催化系统按时间顺序不同的顺序促进了两个机械无关的顺序催化循环。合适的前体依次进行烯丙基烷基化和Heck偶联，得到缩合的吡咯烷酮衍生物。取决于起始前体，可以获得分子内/分子间或双分子内过程。烯丙基烷基化过程总是非常顺利地进行。另一方面，当该过程为分子间过程时，或当分子内过程产生具有三个连接至共同碳原子的稠合键的缩聚结构时，Heck偶联变得相当困难。在这种困难的情况下，使用Herrmann-Beller磷酸四环磷酰胺可催化偶联。这项研究还表明，Herrmann-Beller磷酰四氢萘环可以催化烯丙基烷基化反应。