[3aR,4S,5R,6R,6aR]-4-hydroxymethyl-6-iodo-5-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one | 691882-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [3aR,4S,5R,6R,6aR]-4-hydroxymethyl-6-iodo-5-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aR,4S,5R,6R,6aR)-4-(hydroxymethyl)-6-iodo-5-methyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 691882-90-3
• 化学式: C₉H₁₃IO₃
• 分子量: 296.105
• InChiKey: GIFGAVKXCYABBB-IEBFDSJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3aR,4S,5R,6R,6aR]-4-hydroxymethyl-6-iodo-5-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 乙醇 、 i-PrNEt 、 Raney(R)-Ni 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 [3aR,4R,5S,6aS]-3-hydroxymethylene-5-methyl-4-(2-trimethylsilanylethoxymethoxymethyl)hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Semperoside A的对映选择性全合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且简洁的策略（方案 1），用于对映选择性合成具有异常葡萄糖基化环丙烷结构的仙柏苷 A 1。关键步骤是 Hg(II) 介导的 β-葡糖苷 4 的亲电杂原子环化，在安装具有完全立体控制的 C-2 和 C-3 立体中心时，很容易形成铱骨架。这种快速途径在环烯醚萜苷的合成方法中是前所未有的，并且顺利克服了半缩醛糖苷化问题。目前首次全合成森佩罗苷 A 是通过 10 个步骤实现的，对映异构纯内酯 8 的总产率为 17%，从而明确证明了 1 的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja0493796
• 作为产物：
  描述：

  [(3aR,4R,6aS)-2-oxo-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-4-yl]methyl acetate 在 sodium hydroxide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 碘 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [3aR,4S,5R,6R,6aR]-4-hydroxymethyl-6-iodo-5-methyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Semperoside A的对映选择性全合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且简洁的策略（方案 1），用于对映选择性合成具有异常葡萄糖基化环丙烷结构的仙柏苷 A 1。关键步骤是 Hg(II) 介导的 β-葡糖苷 4 的亲电杂原子环化，在安装具有完全立体控制的 C-2 和 C-3 立体中心时，很容易形成铱骨架。这种快速途径在环烯醚萜苷的合成方法中是前所未有的，并且顺利克服了半缩醛糖苷化问题。目前首次全合成森佩罗苷 A 是通过 10 个步骤实现的，对映异构纯内酯 8 的总产率为 17%，从而明确证明了 1 的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja0493796

文献信息

• Synthesis and Assignment of Absolute Configuration of the Iridoid 9-Deoxygelsemide
  作者：Alessandro D’Alfonso、Maurizio Pasi、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/ol902809v

  日期：2010.2.5

  The first enantioselective synthesis of 9-deoxygelsemide, belonging to a rare group of iridoids isolated from Gelsemium plants, is described. The key synthetic steps are a variant of the Woodward−Prevost reaction to install the characteristic cis-α-1,2-dioxygenated system at C-6 and C-7 with complete diastereoselectivity. Construction of the dihydropyran ring was achieved via formylation of lactone

  描述了第一种对映体选择性合成的9-脱氧格列塞米，它属于从盖兰森植物中分离出的稀有虹膜类化合物。关键的合成步骤是Woodward-Prevost反应的一种变体，可在C-6和C-7上以完全非对映选择性安装特征性的顺式-α-1,2-双加氧系统。二氢吡喃环的构建是通过内酯I的甲酰化，然后将相应的内酯脱水而实现的。该合成允许将绝对构型分配给9-脱氧阿塞米德和相关的虹彩。