[4-(4'-NC5H4)CN2S2] free radical | 284022-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [4-(4'-NC5H4)CN2S2] free radical
• 英文别名: 4-(pyridin-4-yl)-1,2,3,5-dithiadiazolyl；4-(4'-pyridyl)-1,2,3,5-dithiadiazolyl
• CAS: 284022-25-9
• 化学式: C₆H₄N₃S₂
• 分子量: 182.25
• InChiKey: WXUUOJGBGYLKCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.35
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 、 [4-(4'-NC5H4)CN2S2] free radical 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以20.6%的产率得到μ-(4-(4'-pyridyl)-1,2,3,5-dithiadiazolyl)-(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato) cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  钴卟啉-噻唑基自由基配位聚合物：迈向金属-有机电子学

  摘要：

  在本文中，我们描述了由S = 1/2 Co（TPP），1（TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉二价阴离子）和S = 1/2制备的不寻常的一维配位聚合物（CP）3 4-（4'-吡啶基）-1,2,3,5-二噻二唑基（py-DTDA）2。CP 3的非典型S–S距离（2.12Å）反映了部分电子从形式上的Co（II）离子转移到与金属结合的py-DTDA桥接配体的反键π-SOMO中。固态CP 3中的键合涉及共振杂化重复单元中的非整数氧化还原状态，该单元最好配制成与二噻二唑化物半负离子（py-DTDA）结合的[Co（TPP）] 0.5+半键（Co 2.5+）。0.5–）。DFT计算证实了对CP 3观察到的低电态（641、732和735 nm）的金属到配体的电荷转移（MLCT）特性，并表明长度≥14重复单元的低聚物链趋向于带结构极限带隙能量为0.669（6）eV。在二氯甲烷中，自由基1和2之间的反

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07803
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N,N′-tris(trimethylsilyl)isonicotinimidamide 在 二氯化硫 、 三苯基锑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 [4-(4'-NC5H4)CN2S2] free radical
  参考文献：
  名称：

  二噻二唑自由基[4-(4'-C5H4N)CN2S2]和[4-(3'-C5H4N)CN2S2]的合成和化学；[Pd3{μ-SNC(Ar')NS–S,S'}2(PPh3)4] 的 X 射线晶体结构（Ar' = 4'-C5H4N、4'-C5H4NBEt3 和 3'-C5H4NBEt3）

  摘要：

  两种新的 1,2,3,5-二噻二唑，[4-(4'-C5H4N)CN2S2] (L1) 和 [4-(3'-C5H4N)CN2S2] (L2)，在 4-位置准备好了。作为路易斯碱，二噻二唑通过其吡啶基与路易斯酸反应形成酸碱加合物，保留五元二噻二唑环。配体 L1 和 L2 与过量的三乙基硼烷反应生成 L1BEt3 和 L2BEt3（1a 和 1b），并与 Mn(CO)5Br 反应生成 fac-Mn(CO)3Br(L1)2 (2a) 和 fac-Mn(CO)3Br (L2)2 (2b) 络合物。当与 Pd0 配合物，即 Pd(PPh3)4 和 [Pd2(dba)3] 和 dppf 的混合物反应时，二噻二唑通过还原裂解二噻二唑环的 S-S 键而发生开环反应。Pd-S 键的形成得到相应的三核复合物 [Pd3{μ-SNC(4'-C5H4N)NS-S,S'}2(PPh3)4] (3a), [Pd3{μ-SNC(3

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(200005)2000:5<1045::aid-ejic1045>3.0.co;2-o

文献信息

• Non-Innocent Base Properties of 3- and 4-Pyridyl-dithia- and Diselenadiazolyl Radicals: The Effect of <i>N</i>-Methylation
  作者：Anni I. Taponen、Joanne W. L. Wong、Kristina Lekin、Abdeljalil Assoud、Craig M. Robertson、Manu Lahtinen、Rodolphe Clérac、Heikki M. Tuononen、Aaron Mailman、Richard T. Oakley

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02416

  日期：2018.11.5

  triphenylantimony followed by deprotonation of the intermediate-protonated radical affords the free base radicals [3-, 4-pyDTDA], the crystal structures of which, along with those of their diselenadiazolyl analogues [3-, 4-pyDSDA], have been characterized by powder or single-crystal X-ray diffraction. The crystal structures consist of “pancake” π-dimers linked head-to-tail into ribbonlike arrays by

  甲硅烷基化的烟酰胺和异烟酰胺与一氯化硫缩合，得到3-，4-吡啶基取代的1,2,3,5-二硫二重氮基DTDA阳离子的复盐，其通式为[3-，4-pyDTDA] [Cl] [HCl] ]，其中吡啶基氮用作非纯碱。用三苯基锑还原这些盐，然后使中间质子化的自由基去质子化，得到游离基自由基[3-，4-pyDTDA]，其晶体结构以及其二烯二唑基类似物[3-，4-pyDSDA]通过粉末或单晶X射线衍射表征。晶体结构由组成η连接头-尾成带状的阵列“煎饼”π二聚体的2 -S 2--- N（py）分子间二级键相互作用。在与一氯化硫缩合之前，全硅烷基化的（异）烟酰亚胺酰亚胺进行甲基化，生成N-甲基化的双氯化物盐Me [3-，4-pyDTDA] [Cl] 2，可以通过复分解反应转化为相应的三氟甲磺酸盐Me [ 3-，4-pyDTDA] [OTf] 2，然后还原为N-甲基化的自由基三氟甲磺酸Me [3-，4-pyDTDA]