bis(4-iodo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane | 896462-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: bis(4-iodo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane
• 英文别名: Bis(4-iodo-3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane；4-iodo-1-[(4-iodo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methyl]-3,5-dimethylpyrazole
• CAS: 896462-97-8
• 化学式: C₁₁H₁₄I₂N₄
• 分子量: 456.068
• InChiKey: AYJQNJMQMWHZRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  183-184 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  460.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-iodo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 吡啶 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,1'-methylenebis(4-ethynyl-3,5-dimethyl-1H-pyrazole)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of monomeric and oligomeric 1,1′-methylenebis-(1H-pyrazoles) contaning ethynyl fragments

  摘要：

  1,1'-Methylenebis(1H-pyrazole) and 1,1'-methylenebis(3,5-dimethyl-1H-pyrazole) reacted with iodine in the presence of iodic acid to give the corresponding 4,4'-diiodo derivatives. Polycondensation of the latter with p-diethynylbenzene led to the formation of oligomeric compounds. 1,1'-Methylenebis(4-iodo-1H-pyrazoles) were converted into 4,4'-diethynyl derivatives by the Sonogashira and reverse Favorskii reactions, and their oxidative polycondensation in the presence of copper(I) chloride in pyridine also gave oligomeric products with a molecular weight exceeding 9000.

  DOI：

  10.1134/s107042800609020x
• 作为产物：
  描述：

  1-[(3,5-二甲基吡唑-1-基)甲基]-3,5-二甲基吡唑 在 碘 、 碘酸 作用下， 以 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 以84.5 %的产率得到bis(4-iodo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  利用镍 (II) 催化的串联乙烯齐聚和甲苯的弗里德尔-克来福特烷基化捕获短链奇数碳烯烃

  摘要：

  具有吡唑基配体的镍(II)络合物广泛应用于乙烯低聚和随后甲苯的弗里德尔-克来福特烷基化的催化。我们制备了十种新的二溴化镍(II)与各种取代的双(唑基)甲烷配合物。它们已通过1 H NMR、IR、高分辨率质谱和元素分析进行​​了表征。使用 X 射线衍射明确确定了三种配合物的结构。研究发现，这些配合物在 Et 2 AlCl 或 Et 3 Al 2 Cl 3存在下在乙烯低聚和 Friedel-Crafts 烷基化过程中均具有活性（活性高达 3720 kg 低聚物·mol[Ni] -1·h -1 )。Et 3 Al 2 Cl 3的使用导致烷基化产物的比例更高（高达60%）。此外，用Et 3 Al 2 Cl 3活化的催化体系产生少量奇数碳数烯烃（高达0.8%）。Friedel-Crafts 烷基化被用作先前未检测到的短链奇数碳数烯烃（C 3和 C 5）的捕获器。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300175

文献信息

• Halocarbon Encapsulation via Halogen···π Interactions in a Bispyrazole-Based Cryptand
  作者：Ashish Verma、Kapil Tomar、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1021/acs.cgd.8b01471

  日期：2019.1.2

  structures clearly revealed that halogen bonding (C–Cl/Br···π (pyrazole)) and hydrogen bonding (C–H···π(pyrazole)) interactions played a key role in stabilizing the halogenated guests inside the hydrophobic cavity of cryptand. At the same time, the cage is efficiently able to exclude hydrophilic solvent molecules, like, water and methanol, suggesting the hydrophobic nature of the cavity. Due to the comparably

  一种新的基于bispyrazole膨胀穴状配体经由具有160埃的内部腔体的席夫碱缩合反应合成3用疏水性性质。穴状分子具有富电子的多个吡唑环，可增强与客体分子的弱非共价相互作用。研究了穴状配体的主客体能力，用于包封最不活泼的卤素键供体分子（具有较小的σ孔大小），即CH 2 Cl 2，CHCl 3，CCl 4，C 2 HCl 3，C 2 H 4 Cl 2和C 2 H 4 Br 2。晶体结构分析清楚地表明，卤素键（C–Cl / Br··π（吡唑））和氢键（CH–··π（吡唑））的相互作用在稳定卤代物内部起着关键作用。穴状的疏水腔。同时，该笼子能够有效地排除亲水性溶剂分子，例如水和甲醇，表明该腔体具有疏水性。由于C 2 H 4 Br 2中的σ孔相对较大，因此它显示出与主体穴体最强的卤素键相互作用，而CH 2 Cl 2的相互作用最弱。σ孔尺寸最小的宾客。此外，穴状体能够根据客人的大小调节其中央腔。对于C
• [Cu<i>_nX_n</i>]-Based Coordination Polymers with Bis(4-iodo-1H-pyrazol-1-yl)methane and Bis(4-iodo-3, 5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane: Solvothermal Syntheses, Crystal Structures, and Luminescent Properties
  作者：Wen-Xia Wang、Ling Wang、Hong-Xi Li、Hai-Yan Li、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/zaac.201200372

  日期：2013.3

  reactions of CuX (X = Cl, Br, I, CN) with bis(4-iodo-1H-pyrazol-1-yl)methane (ipzm) or its methyl-substituted derivative bis(4-iodo-3, 5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)methane (idmpzm) resulted in the formation of three 2D [Cu2X2]n-based coordination polymers [Cu(μ-X)}2(μ-ipzm)]n [X = Cl (1), Br (2), I (3)], four 1D [CuX]n-based coordination polymers [Cu(μ-CN)}2(μ-ipzm)]n (4), [(idmpzm)Cu}(μ-Cl)]n (5), [(id

  CuX (X = Cl, Br, I, CN) 与双 (4-iodo-1H-pyrazol-1-yl) 甲烷 (ipzm) 或其甲基取代衍生物双 (4-iodo-3, 5-) 的溶剂热反应二甲基-1H-吡唑-1-基)甲烷 (idmpzm) 导致形成三个基于 [Cu2X2]n 的二维配位聚合物 [Cu(μ-X)}2(μ-ipzm)]n [X = Cl (1), Br (2), I (3)], 四种一维 [CuX]n 基配位聚合物 [Cu(μ-CN)}2(μ-ipzm)]n (4), [(idmpzm) )Cu}(μ-Cl)]n (5), [(idmpzm)Cu}(μ-Br)·MeCN]n (6), [(idmpzm)Cu}(μ-I)·0.5MeCN] n (7) 和一种一维 [Cu6(CN)6]n 基配位聚合物 [Cu(μ-CN)}6(idmpzm)3]n (8)。通过元素分析、红外光谱和单晶
• Pyrazole-Derived Remote Dicarbenes: Versatile Ligands for Di- and Tetranuclear Complexes
  作者：Yuan Han、Li Juan Lee、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1002/chem.200902737

  日期：2010.1.18

  Influence your neighbor: The first examples of pyrazole‐based dicarbene complexes are described (for an example see figure). Remote changes in the ligand topology four bonds away from the carbon donor have substantial influences on the nuclearity of the resulting complexes.

  影响您的邻居：描述了吡唑基二碳烯配合物的第一个示例（有关示例，请参见图）。配体拓扑中远离碳供体的四个键的远距离变化对所得配合物的核化有实质性影响。
• Copper(II) complexes with bis(4-iodo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methane: Synthesis, spectroscopic study, and crystal structure
  作者：E. V. Lider、E. V. Peresypkina、L. G. Lavrenova、O. L. Krivenko、E. G. Boguslavskii、A. I. Smolentsev、L. A. Sheludyakova、S. F. Vasilevskii

  DOI：10.1134/s1070328409060086

  日期：2009.6

  New complexes of copper(II) nitrate, chloride, tetrafluoroborate, perchlorate, and perrhenate with bis(4-iodo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methane (L) were obtained. The molecular and crystal structures of [CuL(H2O)(NO3)2] · (CH3)2CO, [CuL2(H2O)][CuL2Cl][CuCl4], [CuL2](BF4)2 · (CH3)2CO, and [CuL2(H2O)](ClO4)2 · (CH3)2CO were determined by X-ray diffraction analysis. In all the complexes, L was found to

  获得了硝酸铜，氯化物，四氟硼酸盐，高氯酸盐和高hen酸盐与双（4-碘-3,5-二甲基吡唑-1-基）甲烷（L）的新配合物。[CuL（H 2 O）（NO 3）2 ]·（CH 3）2 CO，[CuL 2（H 2 O）] [CuL 2 Cl] [CuCl 4 ]，[CuL 2 ]的分子和晶体结构（BF 4）2 ·（CH 3）2 CO和[CuL 2（H 2 O）]（ClO 4）2 ·（CH 3）2通过X射线衍射分析确定CO。在所有配合物中，发现L通过其吡唑环的N 2和N 2'原子作为螯合的二齿配体，形成六元螯合环。
• Engineering Isoreticular 2D Metal–Organic Frameworks with Inherent Structural Flexibility
  作者：Alexandre Burgun、Witold M. Bloch、Christian J. Doonan、Christopher J. Sumby

  DOI：10.1071/ch16663

  日期：——

  demanding ligand L1Me gives a material that shows gate-opening behaviour in response to a CO2 absorbate. The synthesis and structure of an unexpected mixed-valence CuII/CuI 3D MOF, Cu3[Cu(L2Me)2]2(H2O)4]·xS (Cu5(L2Me)4), containing an unusual trimeric CuII node are also reported.

  金属有机骨架（MOF）的化学可变性是一项有利的功能，可以对其物理和化学特性进行微调。在这里，我们报告了一个MOF的成功等规化，其具有对CO 2相对于N 2的出色的气体选择性：[Cu（L1）（H 2 O）]· x S（CuL1），其中H 2 L1  = bis（4-（ 4-羧基苯基）-1 H-吡唑基）甲烷）和S =溶剂化物。通过修改原始配体的空间体积和长度，我们合成了具有与CuL1等网状的二维网络的三个新的MOF ，即[Cu（L1Me）（H 2 O）]· xS（CuL1Me），[Cu（L2）（H 2 O）]· x S（CuL2）和[Cu（L2Me）（H 2 O）]· x S（CuL2Me）（其中H 2 L1Me  = bis（4 -（4-羧基苯基）-3,5-二甲基-1 H-吡唑基）甲烷，H 2 L2  =双（4-（4-羧基苯基）-（乙炔-2,1-基）-1 H-吡唑基）甲烷，并且H 2 L2Me