tert-butyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate | 1203603-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate
• 英文别名: t-butyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 1203603-04-6
• 化学式: C₉H₁₅ClO₃
• 分子量: 206.669
• InChiKey: AIVSPLBLMPDWFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate 在 18-冠醚-6 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxobutyrate 、 tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Chlorination of β-Keto Esters and Subsequent S_N2 Displacement of Tertiary Chlorides: A Flexible Method for the Construction of Quaternary Stereogenic Centers

  摘要：

  Highly enantioselective chlorination of beta-oxo esters and subsequent stereospecific substitution of tertiary chlorides are described. Enantioselective chlorination of beta-keto esters and malonates was performed using a chiral Lewis acid catalyst prepared from Cu(OTf)(2) and the newly developed spirooxazoline ligand 2 to yield the desired a-chlorinated products with high enantioselectivity (up to 98% ee). Nucleophilic substitution of the resulting chlorides proceeded smoothly to afford a variety of chiral molecules such as alpha-amino, alpha-allcylthio, and alpha-fluoro esters, without loss of enantiopurity. The results of X-ray crystallographic analysis proved that Walden inversion occurs at the chlorinated tertiary carbon center. These results supported the fact that the substitution proceeds via an S(N)2 mechanism.

  DOI：

  10.1021/ja304806j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代丁酸叔丁酯 在 四氯化钛 、 过氧乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到tert-butyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢或过氧乙酸介导的1,3-二羰基化合物的自滴定α-卤化

  摘要：

  通过使用包含亚化学计量量的TiX 4（X = Cl，Br）以及环境友好的过氧化氢（H 2 O 2）或过氧乙酸的系统，可以实现1,3-二羰基化合物的有效氧化α-卤化酸（MeCO 3 H）作为氧化剂。反应的终点伴随着急剧的颜色变化。 卤化-过氧化物-钛-卤化物-亲电子

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258367

文献信息

• Umpolung of halide reactivity: efficient (diacetoxyiodo)benzene-mediated electrophilic α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Ramulu Akula、Marc Galligan、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1039/b915348a

  日期：——

  An efficient high-yielding (diacetoxyiodo)benzene-mediated α-halogenation of 1,3-dicarbonyl compounds utilising titanium tetrahalides as the halide source has been developed.

  一种利用四卤化钛作为卤素源的高效高产率（二乙酰氧碘）苯介导的1,3-二羰基化合物的α-卤化方法已得到开发。