(RS)-6,6'-dimethyl-4,4'-dinitro[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylic acid | 908597-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (RS)-6,6'-dimethyl-4,4'-dinitro[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylic acid
• 英文别名: 4,4'-dinitro-6,6'-dimethyl[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylic acid
• CAS: 908597-04-6；908848-56-6
• 化学式: C₁₆H₁₂N₂O₈
• 分子量: 360.28
• InChiKey: QYPRRJRRQVHRMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-185 °C
• 沸点：
  522.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.526±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  160.88
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-6,6'-dimethyl-4,4'-dinitro[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylic acid 生成 (+/-)-1,11-dimethyl-3,9-dinitro-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepine
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects in the induction of a cholesteric liquid crystal phase by atropisomeric dibenzoxepins: a study of arene–arene interactions

  摘要：

  Substituent effects in the induction of a cholesteric liquid crystal phase by atropisomeric dibenzoxepins suggest that both electrostatic repulsion and polarizability are important factors controlling the stability of arene pi-stacking complexes.

  DOI：

  10.1039/cc9960002259
• 作为产物：
  描述：

  2-(乙酰基氨基)-3-甲基苯甲酸 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硫酸 、 硝酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (RS)-6,6'-dimethyl-4,4'-dinitro[1,1'-biphenyl]-2,2'-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  2,2'-，4,4'-和6,6'-取代的手性联苯衍生物的合成和拆分，用于制备手性材料

  摘要：

  检查了在2,2'，4,4'和6,6'位置被取代的手性联苯物质的合成的各种途径。因为联芳基键是四取代的，所以许多偶联反应都不适合。事实证明，最可靠的偶联反应是Ullmann，以82％的收率得到所需的产物。需要使用这些产物作为使用它们作为单体制备手性材料的起点。因此，需要产生大量两种对映体的途径。通过使用手性HPLC，在倒数第二步拆分了两种对映异构体。事实证明，一个复杂的特征是必须在4,4'位具有一个反应性基团，尽管如此，这仍将允许聚合反应。最终，我们在二溴代芳烃上采用了Ullmann偶联剂，

  DOI：

  10.1021/jo060553d

文献信息

• Chiral induction in nematic and smectic C liquid crystal phases by dopants with axially chiral 1,11-dimethyl-5,7-dihydrodibenz[c,e]thiepin cores
  作者：Matthew P. Thompson、Robert P. Lemieux

  DOI：10.1039/b712253e

  日期：——

  Three calamitic molecules with axially chiral cores, (S)-3,9-bis[(4-dodecyloxybenzoyl)oxy]-1,11-dimethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]thiepin (5a), (R)-3,9-bis[(4-butoxybenzoyl)oxy]-1,11-dimethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]thiepin (5b), and (R)-3,9-bis[(4-octyloxybenzoyl)oxy]-1,11-dimethyl-5,7-dihydrodibenzo[c,e]thiepin (5c), were synthesized in optically pure form and doped in four calamitic liquid crystal hosts with I–N–SmA–SmC (INAC) phase sequences (PhP, PhB, NCB76 and DFT), and in the nematic host 5CB. Helical twisting powers (β) in the N* phase are in the range of 24–43 µm–1 with the INAC hosts, and in the range of 56–58 µm–1 with 5CB at T–TN-I = –2 K, which are comparable to those previously reported for axially chiral binaphthyls. Interestingly, these dopants were found to stabilize and broaden the temperature range of the N* phase in 5CB. With some of the dopant–INAC host mixtures, the induction of a chiral TGBA* phase was also observed. Dopant 5a induces a measurable spontaneous polarization in the SmC phase of the achiral phenylpyrimidine host PhP, giving a polarization power δp of –104 ± 20 nC cm–2. Comparisons of helical twisting powers in the N* and SmC* phases, and polarization powers in the SmC* phase, for dopants 5a–c and the dinitro analogue (+)-1,11-dinitro-3,9-bis[(4-nonyloxybenzoyl)oxy]-5,7-dihydrodibenzo[c,e]thiepin (4) suggest that the nitro substituents play a dominant role in promoting chirality transfer in the SmC* phase, whereas the helical topography of the core appears to be a more important factor in promoting chirality transfer in the N* phase.

  三种具有轴向手性核心的钙钛矿分子：(S)-3,9-双[(4-十二烷氧基苯甲酰基)氧基]-1,11-二甲基-5,7-二氢二苯并[c,e]硫杂卓(5a)、(R)-3,9-双[(4-丁氧基苯甲酰基)氧基]-1,11-二甲基-5,7-二氢二苯并[c,e]硫杂卓 (5b)，以及 (R)-3,9-双[(4-辛氧基苯甲酰基)氧基]-1、11-二甲基-5,7-二氢二苯并[c,e]硫杂卓 (5c) 的光学纯品，并掺杂在具有 I-N-SmA-SmC (INAC) 相序的四种钙钛矿液晶宿主（PhP、PhB、NCB76 和 DFT）以及向列宿主 5CB 中。在 T-TN-I = -2 K 时，INAC 主晶在 N* 相中的螺旋扭转力 (β)范围为 24-43 µm-1，5CB 为 56-58 µm-1，与之前报道的轴向手性双萘的螺旋扭转力相当。有趣的是，这些掺杂剂能稳定和拓宽 5CB 中 N* 相的温度范围。在某些掺杂剂-INAC 主混合物中，还观察到诱导出了手性 TGBA* 相。掺杂剂 5a 可诱导非手性苯基嘧啶宿主 PhP 的 SmC 相产生可测量的自发极化，极化功率 δp 为 -104 ± 20 nC cm-2。比较了掺杂剂 5a-c 和二硝基类似物 (+)-1,11- 二硝基-3,9-双[(4-壬氧基苯甲酰基)氧基]-5,7-二氢二苯并[c、e]硫杂卓 (4) 表明，硝基取代基在促进 SmC* 相手性转移方面起着主导作用，而核心的螺旋形貌似乎是促进 N* 相手性转移的更重要因素。