Propan-2-yl 3-methyl-2-propylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate | 1318263-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Propan-2-yl 3-methyl-2-propylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 1318263-24-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: BTWOINLWFYUEPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 2-hydroxy-3-propyl-2-vinypent-4-enecarboxylate 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 Propan-2-yl 3-methyl-2-propylcyclopenta-1,3-diene-1-carboxylate 、 propan-2-yl (1R,2S)-1-hydroxy-3-methyl-2-propylcyclopent-3-ene-1-carboxylate 、 propan-2-yl (1R,2S)-1-hydroxy-3-methylidene-2-propylcyclopentane-1-carboxylate 、 、 propan-2-yl (1S,2S,5S)-2-[(E,4R,5S)-5-ethenyl-4-hydroxy-4-propan-2-yloxycarbonyloct-2-enyl]-1-hydroxy-5-propylcyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）取代的1,5-己二烯的环化异构化：开放和间断的氢钯/碳钯/β-氢化消除（HCHe）催化循环的组合实验和计算研究

  摘要：

  已经通过实验和计算研究了Pd II催化的3-烷氧基羰基-3-羟基取代的1，5-己二烯的环异构化。实验上，该反应的特征在于使用可商购的预催化剂[（CH 3 CN）4 Pd]（BF 4）2在室温下迅速形成单体和二聚环异构化产物。。原位NMR测量表明所需的环异构化途径向亚甲基环戊烷的初始动力学优势。然而，双键异构化，消除和二聚体形成是竞争性的不期望的途径。通过NMR光谱和X射线晶体学对所得产物结构的评价表明，单体/二聚体比率的唯一决定因素是初始加氢palladation的区域选择性，有利于烯丙基（单体形成）或均烯丙基双键（二聚体形成）。 。为了说明实验结果，我们提出了两个产物形成催化循环的共存，一个是开放的，单体生成的，一个是间断的和重定向的，二聚体生成的，氢钯/碳钯/β-氢化物消除（HCHe）过程。II-羟基螯合复合物，用于途经和非途经中间体的反应性-稳定性相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo3004088