(3R,4S)-4-tert-butoxycarbonyl-4-(tert-butoxycarbonyl)amino-3-methyl-2-oxoazepane | 1315455-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4S)-4-tert-butoxycarbonyl-4-(tert-butoxycarbonyl)amino-3-methyl-2-oxoazepane
• 英文别名: tert-butyl (3R,4S)-3-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-2-oxoazepane-4-carboxylate
• CAS: 1315455-78-7
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₅
• 分子量: 342.436
• InChiKey: IKTVTOFOWZCPTQ-GTNSWQLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4-tert-butoxycarbonyl-4-(tert-butoxycarbonyl)amino-3-methyl-2-oxoazepane 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-amino-2-methyl-3-(2’-oxopiperidin-3’-yl)propionic acid trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  2-氧杂庚烷α，α-氨基酸重排为2'-氧哌啶β2,3,3-氨基酸的实验和理论研究：分子内催化实例

  摘要：

  对映纯β-氨基酸代表了拟肽，折叠剂和生物活性化合物的有趣支架。然而，高度取代的类似物的合成仍然是主要的挑战。在本文中，我们描述了4-羧基-2-氧代氧杂环庚烷α，α-氨基酸的自发重排，导致含有2'-氧氧哌啶的β2,3,32-氧代氧杂环丁烷α，α-氨基酸酯的碱或酸水解后的氨基酸。在酸性条件下，已经开发了完全立体选择性的合成途径。重排过程涉及酰胺键的自发断裂，这通常需要严格的条件，并且形成新的键导致六元杂环。进行了量子力学研究，以了解这种重排的显着容易性，这种重排的发生是在室温下，无论是在溶液中还是在4-羧酸取代的2-氧杂氮杂环庚烷衍生物的储存中。这项理论研究表明，重排过程是通过协同机制发生的，其中过渡态的能量可以通过催化水分子的参与而降低。有趣的是，

  DOI：

  10.1002/chem.201405640
• 作为产物：
  描述：

  ditert-butyl (2S)-3-methyl-4-oxo-2-[3-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]azetidine-1,2-dicarboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以70%的产率得到(3S,4S)-4-tert-butoxycarbonyl-4-(tert-butoxycarbonyl)amino-3-methyl-2-oxoazepane
  参考文献：
  名称：

  季α，α-2-氧杂庚烷α-氨基酸：从鸟氨酸衍生的β-内酰胺合成并掺入模型二肽

  摘要：

  为了进一步探索氨基酸衍生的β-内酰胺的化学性质，研究了它们向α，α-杂环季氨基酸衍生物的转化。后者的衍生物含有2-氧杂氮杂环庚烷作为α，α-取代基，是通过简单的Pd-C催化的Orn（Z）衍生的2-氮杂环丁烷酮的氢解反应合成的。1-元-β-内酰胺的关键分子内开环驱动四元至七元内酰胺环的重排，该开环由NH 2的7-外环封闭而引发Orn侧链。该合成路线适用于对映体纯的4-氨基-3-甲基-2-氧杂氮杂环庚烷-4-羧酸酯衍生物的立体选择性制备，其结构和构型通过X射线衍射确定。分子建模和NMR实验表明，当掺入模型二肽衍生物中时，这些季氨基酸能够驱动β-turn二级结构的采用。

  DOI：

  10.1021/jo200894d

文献信息

• Quaternary α,α-2-Oxoazepane α-Amino Acids: Synthesis from Ornithine-Derived β-Lactams and Incorporation into Model Dipeptides
  作者：Diego Núñez-Villanueva、M. Ángeles Bonache、Lourdes Infantes、M. Teresa García-López、Mercedes Martín-Martínez、Rosario González-Muñiz

  DOI：10.1021/jo200894d

  日期：2011.8.19

  intramolecular opening of the 1-Boc-β-lactam, initiated by 7-exotrig ring closure from the NH2 of the Orn side chain. The synthetic route is applied to the stereoselective preparation of enantiomerically pure 4-amino-3-methyl-2-oxoazepane-4-carboxylate derivatives, for which the structure and configuration is confirmed by X-ray diffraction. Molecular modeling and NMR experiments indicate that these quaternary

  为了进一步探索氨基酸衍生的β-内酰胺的化学性质，研究了它们向α，α-杂环季氨基酸衍生物的转化。后者的衍生物含有2-氧杂氮杂环庚烷作为α，α-取代基，是通过简单的Pd-C催化的Orn（Z）衍生的2-氮杂环丁烷酮的氢解反应合成的。1-元-β-内酰胺的关键分子内开环驱动四元至七元内酰胺环的重排，该开环由NH 2的7-外环封闭而引发Orn侧链。该合成路线适用于对映体纯的4-氨基-3-甲基-2-氧杂氮杂环庚烷-4-羧酸酯衍生物的立体选择性制备，其结构和构型通过X射线衍射确定。分子建模和NMR实验表明，当掺入模型二肽衍生物中时，这些季氨基酸能够驱动β-turn二级结构的采用。
• Experimental and Theoretical Studies on the Rearrangement of 2-Oxoazepane α,α-Amino Acids into 2′-Oxopiperidine β^2,3,3-Amino Acids: An Example of Intramolecular Catalysis
  作者：Diego Núñez-Villanueva、M. Ángeles Bonache、Laura Lozano、Lourdes Infantes、José Elguero、Ibon Alkorta、M. Teresa García-López、Rosario González-Muñiz、Mercedes Martín-Martínez

  DOI：10.1002/chem.201405640

  日期：2015.2.2

  Enantiopure β‐amino acids represent interesting scaffolds for peptidomimetics, foldamers and bioactive compounds. However, the synthesis of highly substituted analogues is still a major challenge. Herein, we describe the spontaneous rearrangement of 4‐carboxy‐2‐oxoazepane α,α‐amino acids to lead to 2′‐oxopiperidine‐containing β2,3,3‐amino acids, upon basic or acid hydrolysis of the 2‐oxoazepane α,α‐amino

  对映纯β-氨基酸代表了拟肽，折叠剂和生物活性化合物的有趣支架。然而，高度取代的类似物的合成仍然是主要的挑战。在本文中，我们描述了4-羧基-2-氧代氧杂环庚烷α，α-氨基酸的自发重排，导致含有2'-氧氧哌啶的β2,3,32-氧代氧杂环丁烷α，α-氨基酸酯的碱或酸水解后的氨基酸。在酸性条件下，已经开发了完全立体选择性的合成途径。重排过程涉及酰胺键的自发断裂，这通常需要严格的条件，并且形成新的键导致六元杂环。进行了量子力学研究，以了解这种重排的显着容易性，这种重排的发生是在室温下，无论是在溶液中还是在4-羧酸取代的2-氧杂氮杂环庚烷衍生物的储存中。这项理论研究表明，重排过程是通过协同机制发生的，其中过渡态的能量可以通过催化水分子的参与而降低。有趣的是，