1,1-二氟-3-甲基-2-苯基环丙烷 | 86796-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1-二氟-3-甲基-2-苯基环丙烷
• 英文名称: 1,1-difluoro-3-methyl-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: (2,2-difluoro-3-methylcyclopropyl)benzene；1,1-Difluoro-2-methyl-3-phenylcyclopropane
• CAS: 86796-48-7
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂
• 分子量: 168.186
• InChiKey: MEXUBYZDIMRYDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氟-3-甲基-2-苯基环丙烷 、 氢氧化钾 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ISOGAI, KOJI;NISHIZAWA, NAOMI;SAITO, TETSUJI;SAKAI, JUN-ICHI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 5, 1555-1556

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 在 三(2-呋喃基)膦 、 二甲基苯基硅烷 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,1-二氟-3-甲基-2-苯基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  氢化钯使应变分子加氢烯基化

  摘要：

  我们报告了第一个氢化钯能够使应变分子加氢烯基化。这种新的温和方案通过区域选择性和化学选择性氢钯化步骤进行，然后进行光诱导自由基烷基 Heck 反应。该方法代表了应变分子的新反应模式，并为光诱导钯催化开辟了新途径。该反应与多种官能团兼容，可应用于复杂结构，产生多种高价值且可改性的烯基化环丁烷和环丙烷。还证明了针对环戊烯支架的加氢烯基化/非对映选择性重排级联。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09045

文献信息

• Transition Metal‐free <i>gem</i> ‐difluorocyclopropanation of Alkenes with CF ₃ SiMe ₃ −NaI System: a Recipe for Electron‐deficient Substrates
  作者：Pavel S. Nosik、Sergey V. Ryabukhin、Oleksandr O. Grygorenko、Dmitriy M. Volochnyuk

  DOI：10.1002/adsc.201801006

  日期：2018.11.5

  Reaction of various electron‐deficient alkenes, as well as functionalized styrene derivatives with CF3SiMe3−NaI system is studied. Relative reactivity of the substrates is established. It is shown that many α,β‐unsaturated esters can be difluorocyclopropanated efficiently under “slow addition protocol” conditions, which provides access to mono‐ and spirocyclic gem‐difluorocyclopropyl‐substituted carboxylic

  研究了各种电子不足的烯烃以及官能化的苯乙烯衍生物与CF 3 SiMe 3 -NaI体系的反应。确定了底物的相对反应性。结果表明，许多“α，β-不饱和酯”可以在“缓慢加成方案”条件下有效地被二氟环丙烷化，这使得单，螺环的宝石被二氟环丙基取代的羧酸获得了良好的收率（两步为36-79％）。重量可达100克。
• Catalytic Hydrogenolysis of 1,1-Difluoro-2-phenyl- and 1,1-Difluoro-3-methyl-2-phenylcyclopropane
  作者：Koji Isogai、Naomi Nishizawa、Tetsuji Saito、Jun-ichi Sakai

  DOI：10.1246/bcsj.56.1555

  日期：1983.5

  The title compounds were hydrogenolyzd over PdO or Raney nickel. The C2–C3 bond of the cyclopropane ring underwent cleavage exclusively over the both catalysts. The contribution of the fluorine substituent to the lengthening and weakening the C2–C3 bond of the cyclopropane ring seems to become a dominant factor in the regioselectivity.

  标题化合物在氧化钯或雷尼镍上进行氢解。环丙烷环的 C2-C3 键只在这两种催化剂上发生裂解。氟取代基对环丙烷环 C2-C3 键的延长和减弱似乎是影响区域选择性的主要因素。
• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Cross-Coupling Reaction of <i>gem</i>-Difluorinated Cyclopropanes Enabled by C–F Bond Activation
  作者：Xiuli Wu、Yaxin Zeng、Zhong-Tao Jiang、Yulei Zhu、Linshen Xie、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03544

  日期：2022.11.18

  organic synthesis due to their high reactivity. Herein, we report a Lewis acid-catalyzed cross-coupling reaction of mono- and disubstituted gem-difluorinated cyclopropanes with nucleophiles. The formation of a fluoroallyl cation species triggered via the Lewis acid-assisted activation of the C–F bond is proposed in this transformation. The cation species is then trapped by the nucleophiles, including

  宝石-二氟化环丙烷由于其高反应性而在有机合成中引起了广泛的研究兴趣。在此，我们报告了路易斯酸催化的单取代和双取代宝石二氟化环丙烷与亲核试剂的交叉偶联反应。在这种转化中提出了通过路易斯酸辅助激活 C-F 键触发的氟代烯丙基阳离子物种的形成。然后阳离子物质被亲核试剂捕获，包括富电子芳烃和烯丙基硅烷，以高产率提供一系列氟代烯丙基产物。该反应提供了另一种使用偕二氟化环丙烷作为氟代烯丙基替代物的模式。
• Synthesis of Chiral Hypervalent Trifluoromethyl Organobismuth Complexes and Enantioselective Olefin Difluorocarbenation Screenings
  作者：Thomas Louis‐Goff、Huu Vinh Trinh、Eileen Chen、Arnold L. Rheingold、Jakub Hyvl

  DOI：10.1002/cplu.202200450

  日期：2023.2

  Progress toward enantioselective difluorocyclopropanation: This work presents synthesis and characterization of chiral hypervalent trifluoromethyl organobismuthanes. One complex was synthesized as a single stereoisomer and was screened in catalytic olefin difluorocarbenation with prochiral olefins and TMS-CF3, as a terminal source of CF2. The screened catalyst showed a good catalytic activity; however

  对映选择性二氟环丙烷化的进展：这项工作介绍了手性高价三氟甲基有机铋的合成和表征。一种络合物作为单一立体异构体合成，并在催化烯烃二氟碳苯化反应中与前手性烯烃和 TMS-CF 3进行筛选，作为 CF 2的终端来源。筛选出的催化剂表现出良好的催化活性；然而，没有观察到形成的 1,1-二氟环丙烷中的对映体过量。
• A new zinc difluorocarbenoid reagent
  作者：William R. Dolbier、Hanna Wojtowicz、Conrad R. Burkholder

  DOI：10.1021/jo00306a027

  日期：1990.9