benzyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 64495-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenylmethyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-benzylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 64495-82-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₉S
• 分子量: 454.498
• InChiKey: UVVCYZREUQWNFB-YMQHIKHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S-benzyl methanethiosulfonate 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 potassium phosphate 、 三(三甲基硅烷基)硅烷醇 、 (2r,4s,5r)-2,4,5,6-Tetrakis(3,6-dichloro-9H-carbazol-9-yl)isophthalonitrile 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到benzyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原自由基策略实现直接、立体选择性硫代糖基化

  摘要：

  虽然涉及 2e -转移途径的策略决定了糖基化的发展，但由于自由基异头选择性高以及原子和步骤经济性，易于获得的糖基供体作为自由基前体的直接糖基化特别有吸引力。然而，由于常用的不稳定糖基供体的竞争性还原、消除和/或 S N副反应，自由基过程的发展一直充满挑战。在这里，我们介绍了一种有机光催化策略，通过光氧化还原介导的 HAT 催化，糖基溴可以有效地转化为相应的异头自由基，无需过渡金属或导向基团，并实现高度异头选择性。温和的反应条件能够合成具有挑战性的α-1,2-顺式硫代糖苷、各种官能团的耐受性以及常见戊糖和己糖的广泛底物范围，证明了该平台的强大功能。此外，这种通用方法与 sp 2和 sp 3硫亲电子试剂以及总共探测的 50 种底物的后期糖基多样化兼容。

  DOI：

  10.1039/d0sc04136j

文献信息

• Systematic study on free radical hydrothiolation of unsaturated monosaccharide derivatives with exo- and endocyclic double bonds
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Ádám Hadházi、Mihály Herczeg、Marietta Tóth、László Somsák、Terézia Barna、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1039/c3ob40547h

  日期：——

  reacted with various thiols by irradiation with UV light in the presence of a cleavable photoinitiator. The photoinduced radical-mediated hydrothiolation reactions showed highly varying overall conversions depending not only on the substitution pattern and electron-density of the double bond but also on the nature and substitution pattern of the thiol partner. Out of the applied thiols thiophenol, producing

  通过在可裂解的光引发剂的存在下用紫外线照射，使糖的外环和内环双键以及烯键的末端双键与各种硫醇反应。光诱导的自由基介导的氢硫醇化反应显示出很大变化的总转化率，这不仅取决于双键的取代方式和电子密度，还取决于硫醇配偶体的性质和取代方式。在所施加的硫醇中，产生高度稳定的噻吩基的硫酚对每种烯烃的反应性最低。在大多数情况下，氢硫醇化反应具有完全的区域选择性和立体选择性。将1,2：3,4-二-O-异亚丙基-6-硫代-α- D-吡喃半乳糖成功添加到2,3-不饱和N-乙酰神经氨酸衍生物提供（3→6）-S连接的假二糖，表明带有吸电子取代基的Neu5Ac-2-ene的内环双键在光诱导的硫醇-烯偶联反应中显示出足够的反应性。 。
• A New Route toexo-Glycals Using the Ramberg−Bäcklund Rearrangement
  作者：Frank K. Griffin、Duncan E. Paterson、Paul V. Murphy、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0

  日期：2002.4

  A new route to exo-glycals 4 is described in which glycosyl sulfones 3 are subjected to the Meyers variant of the Ramberg−Bäcklund rearrangement. The conversion of sulfones derived from glucose, galactose, mannose, cellobiose, and ribose into di-, tri-, and tetra-substituted alkenes is reported. Preliminary mechanistic studies of this process are also described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim

  描述了一种通往外糖4的新途径，其中糖基砜3经历了Ramberg-Bäcklund重排的Meyers变体。据报道，衍生自葡萄糖，半乳糖，甘露糖，纤维二糖和核糖的砜转化为二，三和四取代的烯烃。还介绍了此过程的初步机理研究。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）