[(di(tert-butylphosphino)methane)IrCl]2 | 278597-66-3

• 英文名称: [(di(tert-butylphosphino)methane)IrCl]2
• 英文别名: (κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)IrCl；[(di(tert-butylphosphino)methane)IrCl]₂；[(dtbpm)IrCl]₂；(κ2-(t-Bu)2PCH2P(t-Bu)2)IrCl；(κ2-dtbpm)IrCl
• CAS: 278597-66-3
• 化学式: C₃₄H₇₆Cl₂Ir₂P₄
• 分子量: 1064.22
• InChiKey: VTESTXYUIURSJS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(di(tert-butylphosphino)methane)IrCl]2 、 (2,4,6-trimethylphenyl)silane 以 苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到[(di(tert-butylphosphino)methane)IrH](μ-SiMesCl)(μ-Cl)(μ-H)[(di(tert-butylphosphino)methane)IrH]
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的t Bu 2 PCH 2 CH 2 P t Bu 2和t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 Di（膦）络合物的多个Si-H键活化

  摘要：

  二的反应（叔-butylphosphino）乙烷复合体（dtbpe）的Rh（CH 2 PH）的Ph 2 SiH基2和Et 2的SiH 2导致（dtbpe）的Rh（H）的隔离2（SiBnPh 2）（1 ; BN ＝ CH 2 Ph）和（dtbpe）Rh（H）2（SiBnEt 2）（2）。既1个2的氢化铑和甲硅烷基配位体之间的特征强的相互作用，通过大所指示2个Ĵ的SiH值（44.4和52.1赫兹）。（dtbpm）Rh（CH 2）的反应Phs（dtbpm =二（叔丁基膦基）甲烷）与Mes 2 SiH 2生成拟三坐标Rh络合物（dtbpm）Rh（SiHMes 2）（3），该固相通过两分子之间的相互干扰而稳定在固态甲基基团上的一个甲基取代基的铑中心和两个CH键。也可以使用类似的锗化合物（dtbpm）Rh（GeHMes 2）（4）。配合物3易于与二苯乙炔，苯乙炔和2-丁炔进行反应，得到硅烷基烯丙基配合物（dtbpm）Rh

  DOI：

  10.1021/om300943e

文献信息

• Reversible Carbon−Carbon Double Bond Cleavage of a Ketene Ligand at a Single Iridium(I) Center: A Theoretical Study
  作者：Heiko Urtel、Galina A. Bikzhanova、Douglas B. Grotjahn、Peter Hofmann

  DOI：10.1021/om010503t

  日期：2001.9.1

  Modeling the chemistry of ketene complex κ2-(t-Bu)2PCH2P(t-Bu)2}IrCl[η2-(C,C)-Ph2CCO] (1), DFT studies have been carried out for (κ2-H2PCH2PH2)IrCl[η2-(C,C)-H2CCO] (A), for cation (κ2-H2PCH2PH2)Ir[η2-(C,C)-CH2CO]+ (B), for its carbene carbonyl isomer (κ2-H2PCH2PH2)Ir(CH2)(CO)+ (C), and for their interconversion by intramolecular CC double bond cleavage/formation. A qualitative MO analysis from extended

  建模烯酮复杂的化学κ 2 - （吨-Bu）2 PCH 2 P（吨-Bu）2 }的IrCl [η 2 - （C，C）-Ph 2 Ç Ç O]（1），DFT研究有已经进行了用于（κ 2 -H 2 PCH 2 PH 2）的IrCl [η 2 - （C，C）-H 2 C ^ C ^ O]（甲），用于阳离子（κ 2 -H 2 PCH 2 PH 2）IR [η 2- （C，C）-CH 2 Ç O] +（乙），对于其碳烯异构体羰基（κ 2 -H 2 PCH 2 PH 2）。IR（CH 2）（CO）+（C ^），以及它们的互变通过分子内C C双键裂解/形成。根据扩展的Hückel计算进行的定性MO分析表明，在ad 8 -ML 2后期过渡金属模板中，CC的裂解和形成是对称的。对于两个铱模型配合物B和C该过程由DFT计算为可逆的，具有17.3摩尔千卡的活化障碍- 1朝向更稳定的羰基碳烯系统和25.1千卡摩尔-