5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-formylporphyrin | 625080-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-formylporphyrin
• CAS: 625080-10-6
• 化学式: C₆₃H₇₂N₄NiO
• 分子量: 959.981
• InChiKey: ADMKYHPWNXZKSH-VXHZXWMZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-formylporphyrin 在 TiCl₃*1.5DME 、 zinc-copper couple 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  中甲酰基卟啉的直接芳基化

  摘要：

  钯-催化的芳基化的直接的内消旋-甲酰基镍II卟啉与设置β-monoarylated芳基溴化物的内消旋-甲酰基卟啉。尽管存在内甲酰基，但反应在甲酰基附近的β-位置上进行了区域选择性的反应。β芳基化甲酰基卟啉通过还原和随后的酸催化环化和一个转换为四氢化萘稠合的卟啉内消旋-内消旋通过的McMurry偶合（参见方案）亚乙烯基桥连diporphyrin。

  DOI：

  10.1002/chem.201203742
• 作为产物：
  描述：

  [5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-iodoporphyrinato]nickel(II) 在 2-氯丙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 5,10,15-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)-20-formylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  卟啉格氏试剂的高效合成和多功能反应

  摘要：

  碘卟啉和 iPrMgCl·LiCl 之间的碘-镁交换在没有卟啉核分解的情况下成功进行。生成的卟啉格氏试剂具有足够的亲核性，可以与各种羰基化合物（例如醛、酮和酰胺）反应。此外，卟啉基格利雅试剂进行金属转移，得到具有温和和独特反应性的卟啉基铜和锌物质。这些可以分别进行 1,4-加法和 Negishi 耦合。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402391

文献信息

• Ultrafast Photodynamics of Exciplex Formation and Photoinduced Electron Transfer in Porphyrin−Fullerene Dyads Linked at Close Proximity
  作者：Nikolai V. Tkachenko、Helge Lemmetyinen、Junko Sonoda、Kei Ohkubo、Tomoo Sato、Hiroshi Imahori、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/jp035412j

  日期：2003.10.1

  connected with the porphyrin ring at the meso position and MP-O-C60, MP-M-C60, and MP-P-C60 in which the C60 moiety is linked with porphyrin moieties through the benzene ring at the ortho, meta, and para positions, respectively. The charge transfer (CT) bands are observed for MP-D-C60 and MP-O-C60, whereas no CT band is seen for MP-M-C60 and MP-P-C60. Time-resolved absorption spectral measurements indicate

  使用荧光上转换和泵浦探针瞬态吸收技术，时间分辨率约为 100 飞秒。检查的卟啉-富勒烯二元组是 MP-D-C60（M = Zn 和 2H），其中 C60 部分与中间位置的卟啉环直接连接，以及 MP-O-C60、MP-M-C60 和 MP -P-C60，其中 C60 部分与卟啉部分分别通过邻位、间位和对位的苯环连接。MP-D-C60 和 MP-O-C60 观察到电荷转移 (CT) 带，而 MP-M-C60 和 MP-P-C60 没有观察到 CT 带。时间分辨吸收光谱测量表明，ZnP-D-C60 在苄腈 (PhCN) 中的光激发导致形成激基复合物，该激基复合物衰变为基态而不形成电荷分离态。之间的强相互作用...
• Synthesis and characterization of <i>meso</i>-to-<i>meso</i> directly linked porphyrin-diazaporphyrin triads
  作者：Yingying Jia、Ling Xu、Bangshao Yin、Mingbo Zhou、Jianxin Song

  DOI：10.1142/s1088424618500633

  日期：2018.9

  Beginning with 5,10,15-triarylporphyrin-nickel complex, five meso-to-meso directly linked porphyrin-diazaporphyrin triads were successfully prepared for the first time through a series of reactions including formylation via Vilsmeier–Haack reaction, condensation with pyrrole, bromination with [Formula: see text]-Bromosuccinimide (NBS), oxidation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ), metal-templated cyclization of dibromodipyrrin-metal complexes with NaN[Formula: see text] and demetalization. All these triads were comprehensively characterized by [Formula: see text]H NMR, high-resolution mass spectrometry and UV-vis absorption. In addition, the structure of compound 6Ni was unambiguously determined by X-ray diffraction analysis, which showed that the two dihedral angles are both 86.65 (4)[Formula: see text] between each mean plane of porphyrin and that of central diazaporphyrin The UV-vis absorption spectra disclosed that the longest wavelengths of Soret bands and Q bands for these triads were observed at 429 and 642 nm, respectively. In contrast to diazaporphyrin-porphyrin dyads, diazaporphyrin dimers and diazaporphyrin monomers reported previously the molar extinction coefficients, particularly for triad 8Ni are much higher.

  从 5,10,15-三芳基卟啉-镍络合物开始，通过一系列反应，包括通过 Vilsmeier-Haack 反应进行甲酰化、与吡咯缩合、与[式：见正文]-溴代丁二酰亚胺（NBS）的溴化反应、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）的氧化反应、二溴二吡喃-金属配合物与 NaN[式：见正文]的金属催化环化反应以及脱金属反应。所有这些三元化合物都通过[式：见正文]H NMR、高分辨率质谱和紫外-可见吸收进行了全面表征。此外，化合物 6Ni 的结构也通过 X 射线衍射分析得到了明确的确定，该分析表明，卟啉的每个平均平面与重氮卟啉中心平面之间的两个二面角均为 86.65 (4)[式：见正文]。与之前报道的重氮卟啉-卟啉二聚体、重氮卟啉二聚体和重氮卟啉单体相比，摩尔消光系数要高得多，尤其是三聚体 8Ni。
• BODIPY-Fused Porphyrins as Soluble and Stable Near-IR Dyes
  作者：Chongjun Jiao、Lijun Zhu、Jishan Wu

  DOI：10.1002/chem.201100619

  日期：2011.6.6

  Beneficial fusion! Boron dipyrromethene (BODIPY) has been successfully fused to a porphyrin core by an intramolecular, oxidative, cyclodehydrogenation reaction. The newly synthesized dyes 1 and 2 have good solubility and exhibit intensified near‐IR absorption and remarkable photostability.

  有益的融合！硼二吡咯亚甲基（BODIPY）已通过分子内，氧化，环脱氢反应成功地与卟啉核融合。新合成的染料1和2具有良好的溶解度，并显示出增强的近红外吸收和出色的光稳定性。
• Porphyrinatonickel(II)–Cyclopentene and Porphyrinatonickel(II)–Cyclopentadiene Hybrids: Zirconacyclopentadiene-Mediated Syntheses, Structures, and Mechanistic Study
  作者：Jian Rong、Yidan Wu、Xiaoheng Ji、Tingting Zhao、Bangshao Yin、Yutao Rao、Mingbo Zhou、Atsuhiro Osuka、Ling Xu、Jianxin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02120

  日期：2022.8.26

  presence of AlCl3 afforded four products 3, 4, 5, and 6 with a total yield of over 85%. The structures of these compounds are well-characterized by 1H NMR an d13C NMR spectroscopy, HRMS, and X-ray single-crystal diffraction. The mechanism is proposed mainly on the basis of isotopic labeling experiments, which showed that a Friedel–Crafts-type reaction and β-H shift may be critical during the formation

  在 AlCl 3存在下，中甲酰 Ni(II) 卟啉1与氧化锆环戊二烯2反应得到四种产物3、4、5和6，总收率超过 85%。这些化合物的结构已通过1 H NMR 和13 C NMR 光谱、HRMS 和 X 射线单晶衍射充分表征。该机制主要基于同位素标记实验提出，表明在5和6的形成过程中，Friedel-Crafts 型反应和 β-H 位移可能是关键的。
• <i>meso–meso</i> Linked Porphyrin–[26]Hexaphyrin–Porphyrin Hybrid Arrays and Their Triply Linked Tapes Exhibiting Strong Absorption Bands in the NIR Region
  作者：Hirotaka Mori、Takayuki Tanaka、Sangsu Lee、Jong Min Lim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja5130034

  日期：2015.2.11

  via an indirect route involving reduction of the [26]hexaphyrin to its 28π congener, acid-induced denickelation, oxidation of the [28]hexaphyrin, and finally Zn(II) ion insertion. Over the course of these transformations, porphyrin-[28]hexaphyrin-porphyrin trimers have been revealed to take on a Möbius aromatic twisted structure for the [28]hexaphyrin segment. Oxidation of meso-meso linked hybrid trimer

  我们描述了直接中观-中观连接的卟啉-[26] 六卟啉-卟啉杂化低聚物及其三联（完全融合）杂化带的合成和表征。介观-中观连接的 Ni(II) 卟啉-[26] 六卟啉-Ni(II) 卟啉三聚体是通过甲磺酸催化的 Meso-甲酰基 Ni(II) 卟啉与 5,10-二芳基三吡喃的交叉缩合然后氧化制备的与 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ)。Ni(II) 卟啉部分通过间接途径转化为 Zn(II) 卟啉，包括将 [26] 六卟啉还原为其 28π 同源物、酸诱导脱镍、[28] 六卟啉氧化，最后将 Zn(II) ) 离子插入。在这些转变过程中，卟啉-[28] 六卟啉-卟啉三聚体已被揭示为 [28] 六卟啉片段呈现莫比乌斯芳香扭曲结构。在温和条件下用 DDQ/Sc(OTf)3 氧化带有 5,15-二芳基 Zn(II) 卟啉的中观-中观连接杂化三聚体，导致中观-中观偶联低聚，得到相应的二聚