4-methylstyrene-β,β-d₂ | 40966-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylstyrene-β,β-d₂
• 英文别名: 4-methylstyrene-β,β-d2；4-methylstyrene-d₂；4-methylstyrene-d2；1-(2,2-dideuterio-vinyl)-4-methyl-benzene；p-Methyl-<β,β-²H2>styrol；1-(2,2-Dideuterioethenyl)-4-methylbenzene
• CAS: 40966-01-6
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 120.163
• InChiKey: JLBJTVDPSNHSKJ-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylstyrene-β,β-d₂ 在 (S)-(+)-di-μ-chloro-bis[1-[(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C,N]dipalladium(II) 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯环催化烯基锍盐与二芳基膦的烯烃 C-P 交叉偶联得到烯基膦

  摘要：

  报道了烯基锍盐与仲二芳基膦的有效烯烃 C-P 交叉偶联。使用钯环可以在温和条件下耐受多种官能团的烯基锍盐的烯基部分轻松形成 C-P 键。该协议提供了一种以良好至高产率和高水平立体选择性 ( E选择性) 的方式轻松获取各种烯基膦产品的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00330
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-[(E)-[5-methyl-2-(trideuteriomethylsulfanyl)phenyl]methylideneamino]benzenesulfonamide 生成 4-methylstyrene-β,β-d₂
  参考文献：
  名称：

  CROW, W. D.;PANG, Y. T., AUSTRAL. J. CHEM., 1984, 37, N 9, 1909-1914

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel(0)-Catalyzed Hydroalkenylation of Imines with Styrene and Its Derivatives
  作者：Li-Jun Xiao、Chao-Yue Zhao、Lei Cheng、Bo-Ya Feng、Wei-Min Feng、Jian-Hua Xie、Xiu-Fang Xu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201713333

  日期：2018.3.19

  A nickel(0)‐catalyzed hydroalkenylation of imines with styrene and its derivatives is described. A wide range of aromatic and aliphatic imines directly coupled with styrene and its derivatives, thus providing various synthetically useful allylic amines with up to 95 % yield. The reaction offers a new atom‐ and step‐economical approach to allylic amines by using alkenes instead of alkenyl‐metallic reagents

  本文介绍了镍（0）催化亚胺与苯乙烯及其衍生物的加氢烯基化反应。各种芳族和脂族亚胺直接与苯乙烯及其衍生物偶联，因此可提供高达95％的收率的各种合成有用的烯丙基胺。通过使用烯烃代替烯基金属试剂，该反应为烯丙基胺提供了一种新的原子经济和分步经济的方法。实验和DFT计算表明，TsNH 2促进了质子从配位烯烃向亚胺的转移，同时形成了新的CC键。
• Ligand Electronic Effects in Asymmetric Catalysis: Enhanced Enantioselectivity in the Asymmetric Hydrocyanation of Vinylarenes
  作者：Albert L. Casalnuovo、T. V. RajanBabu、Timothy A. Ayers、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/ja00101a007

  日期：1994.11

  nickel-catalyzed, asymmetric hydrocyanation of vinylarenes using glucose- derived, chiral phosphinite ligands, L, increases dramatically when the ligands contain electron-withdrawing P-aryl substituents. The substrate and solvent also strongly influence the enantioselectivity, with the highest ee's (85-91% for 6-methoxy-2-vinylnaphthalene (MVN)) obtained for the hydrocyanation of electron-rich vinylarenes in a

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P
• Branch‐Selective Alkene Hydroarylation by Cooperative Destabilization: Iridium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Alkylation of Acetanilides
  作者：Giacomo E. M. Crisenza、Olga O. Sokolova、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201506581

  日期：2015.12

  An iridium(I) catalyst system, modified with the wide‐bite‐angle and electron‐deficient bisphosphine dFppb (1,4‐bis(di(pentafluorophenyl)phosphino)butane) promotes highly branch‐selective hydroarylation reactions between diverse acetanilides and aryl‐ or alkyl‐substituted alkenes. This provides direct and ortho‐selective access to synthetically challenging anilines, and addresses long‐standing issues

  用宽咬角和缺电子双膦 d F ppb（1,4-双（二（五氟苯基）膦基）丁烷）改性的铱（I）催化剂体系可促进不同乙酰苯胺和乙酰苯胺之间的高度支链选择性加氢芳基化反应芳基或烷基取代的烯烃。这提供了对具有合成挑战性的苯胺的直接和邻位选择性获取，并解决了与相关弗里德尔-克来福特烷基化相关的长期存在的问题。
• Mild and Selective H/D Exchange at the β Position of Aromatic α-Olefins by N-Heterocyclic Carbene-Hydride-Rhodium Catalysts
  作者：Andrea Di Giuseppe、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Fernando J. Lahoz、Victor Polo、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/anie.201007238

  日期：2011.4.18

  Pacman bites selectively! Stable rhodium(III)–N‐heterocyclic carbene–hydride complexes (Pacman‐like catalysts) are highly active and selective catalysts for H/D exchange at the β position of aromatic α‐olefins (see picture). The interplay between bulky N‐heterocyclic carbene and quinolinate ligands determines the size of the steric window responsible for this selectivity.

  吃豆子有选择性地咬人！稳定的铑（III）-N-杂环卡宾-氢化物络合物（类似Pacman的催化剂）是在芳族α-烯烃的β位进行H / D交换的高活性和选择性催化剂（参见图片）。庞大的N杂环卡宾与喹啉酸酯配体之间的相互作用决定了造成这种选择性的空间窗口的大小。
• Highly Regioselective Dichalcogenation of Alkenyl Sulfonium Salts to Access 1,1-Dichalcogenalkenes
  作者：Jie Zhu、Yun Ye、Yifei Yan、Jinghui Sun、Yinhua Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01886

  日期：2023.7.21

  unprecedented geminal olefinic dichalcogenation of alkenyl sulfonium salts with dichalcogenides ArYYAr (Y = S, Se, Te) is reported, providing various trisubstituted 1,1-dichalcogenalkenes [Ar1CH = C(YAr2)2] in a highly selective manner under mild and catalyst-free conditions. The key process involves the formation of two geminal olefinic C–Y bonds via sequential C–Y cross-coupling and C–H chalcogenation. A

  报道了一种前所未有的烯基锍盐与二硫属化物 ArYYAr (Y = S, Se, Te) 的偕烯二硫属化反应，以高度选择性的方式提供了各种三取代的 1,1-二硫属烯烯 [Ar 1 CH = C( YAr 2 ) 2 ]条件温和且无催化剂。关键过程涉及通过连续的 C-Y 交叉偶联和 C-H 硫属化形成两个偕烯 C-Y 键。控制实验和密度泛函理论计算进一步支持了机械原理。