(S)-(+)-di-μ-chloro-bis[1-[(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C,N]dipalladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(+)-di-μ-chloro-bis[1-[(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C,N]dipalladium(II)
• 英文别名: (+)-di-μ-chlorobis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C2,N)dipalladium(II)；[PdCl((S(C))-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N)]2；[((S)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene(-1H))PdCl]2；chloropalladium(1+);(1S)-N,N-dimethyl-1-(2H-naphthalen-2-id-1-yl)ethanamine
• 化学式: C₂₈H₃₂Cl₂N₂Pd₂
• 分子量: 680.321
• InChiKey: ZZSWVOWZWBJZKZ-YKDOHQSKSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-di-μ-chloro-bis[1-[(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C,N]dipalladium(II) 、 phenyldi(phenylethynyl)phosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到[SP-4-4-(S)-chloro[1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C,N][di(diphenylethynyl)phenylphosphine-P]]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  金属模板促进乙炔基膦和苯胺的加氢胺化。不对称合成，配位化学，和的亚胺-烯胺互变异构P -手性Iminophosphines

  摘要：

  在包含邻位（的有机钯模板存在小号）-（1-（二甲基氨基）乙基）亚萘基助剂，二苯基（苯基乙炔基）膦和二（苯基乙炔基）苯基膦都可与苯胺进行新型加氢胺化反应，从而以高收率得到相应的二齿亚氨基膦。这些新型的PN配体在溶液中表现出有趣的亚胺-烯胺互变异构现象。光谱研究证实，未配位的配体采用稳定的亚氨基形式，但与钯络合后可转变为烯氨基形式。亚氨基和烯氨基螯合物的相对稳定性对磷供体原子上的取代基敏感。当使用二（苯基乙炔基）苯基膦作为起始原料时，加氢氨化反应得到螯合非对映体P的4：1混合物。-手性模板上的-手性亚氨基膦。这些非对映体复合物可以通过硅胶柱色谱法有效地分离。通过用KCN处理，从分离的非对映体模板复合物中以高收率获得了一对新颖的和对映体纯的P-手性亚氨基膦。

  DOI：

  10.1021/om010333k
• 作为试剂：
  描述：

  2-methoxy-3-methylphenyldiphenylphosphine oxide 在 正丁基锂 、 (S)-(+)-di-μ-chloro-bis[1-[(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C,N]dipalladium(II) 、 三氯硅烷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 间二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 116.33h， 生成 N-tert-butyl-2-diphenylphosphanyl-N,6-dimethylaniline 、 N-tert-butyl-2-diphenylphosphanyl-N,6-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  手性N-（叔丁基）-N-甲基苯胺型配体的合成及在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  我们发现N-（叔丁基）-N-甲基苯胺1具有C（芳基）–N（胺）键的轴向手性，并且通过手性钯拆分剂和/成功地实现了胺1的C–N键阻转异构体的光学拆分。或手性HPLC方法。最后，我们证明了手性胺1作为配体在钯催化的丙二酸酯与丙二酸酯（不超过95％ee）的不对称烯丙基烷基化反应中的能力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.027

文献信息

• An Approach to the Efficient Syntheses of Chiral Phosphino- Carboxylic Acid Esters
  作者：Renta Jonathan Chew、Kristel Sepp、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Peng-Cheng Zhu、Nguan Soon Tan、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1002/adsc.201500638

  日期：2015.10.12

  addition of diarylphosphines with N-enoylbenzotriazoles and analogues is described. Chiral phosphine products are obtained in 100% atom economy and without cumbersome protection–deprotection manipulations. The obtained products can be subsequently transformed to bear various functionalities, including phosphino-carboxylic esters which play critical roles in catalysis and as synthetic aids. Anti-tumour activities

  催化加氢磷酸化反应是当今最可持续的化学转化之一。在此，描述了二芳基膦与N-烯酰基苯并三唑和类似物的钯催化的不对称PH加成。手性膦产品的原子经济性为100％，无需繁琐的保护-去保护操作。随后可以将获得的产物转化为具有各种功能，包括在催化中和作为合成助剂发挥关键作用的膦基羧酸酯。已经探索了相应的金膦复合物的抗肿瘤活性，为癌症治疗中的现有化学疗法研究做出了贡献。
• Enantioselective Addition of Diphenylphosphine to 3-Methyl-4-nitro-5-alkenylisoxazoles
  作者：Renta Jonathan Chew、Yinhua Huang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1002/adsc.201300164

  日期：2013.5.3

  An enantioselective Michael addition reaction of diphenylphosphine to substituted alkenylisoxazoles has been developed. The reaction proceeds efficiently under mild conditions with high yields (up to 99%) and moderate to excellent enantioselectivities (up to 92%) thus providing a hitherto unavailable direct access to a library of chiral tertiary phosphine‐functionalized isoxazoles.

  已经开发了二苯基膦与取代的烯基异恶唑的对映选择性迈克尔加成反应。该反应可在温和的条件下高效进行，具有高收率（高达99％）和中等至出色的对映选择性（高达92％），从而提供了迄今为止无法直接访问的手性叔膦官能化异恶唑文库。
• Synthesis of enantiomerically pure Sb-chirogenic organoantimony compounds and their crystal structures
  作者：Shuji Yasuike、Yoshihito Kishi、Shin-ichiro Kawara、Kentaro Yamaguchi、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.042

  日期：2006.5

  (2a–c). The optical resolution of the racemic (±)-5a,b was attained via separation of a diastereomeric mixture of their palladium complexes (S)-7 formed from the reactions of (±)-5a,b with di-μ-chlorobis[(S)-dimethyl(1-ethyl-α-naphthyl)aminato-C2,N]dipalladium(II) (6). The enantiomerically pure Sb-chirogenic stibanes isolated here were optically stable, and no racemization on the chiral antimony center

  通过乙炔基的亲核取代，制备了具有杂原子部分（如芳基邻位的4,4-二甲基-2-恶唑啉基，甲氧基甲基和二苯基膦基取代基）的Sb致色有机锑化合物（±）-5a – c（1-萘基）（苯基乙炔基）（对甲苯基）二苯乙烯（3）上的芳基锂试剂（2a – c）。-外消旋（±）的光学分辨率图5a，b是通过它们的钯络合物的非对映体混合物的分离得到（小号） - 7从（±）的反应而形成的-图5a，b具有二μ-氯双[（S）-二甲基（1-乙基-α-萘基）氨基-C 2，N ]二钯（II）（6）。在此分离出的对映体纯的Sb-生色stibanes光学稳定，即使将它们在室温下在氯仿中静置72小时以上，也未观察到在手性锑中心有外消旋作用。分别通过（+）- 5aB和锑-钯配合物（7bB）的单晶X射线分析确定了包括绝对构型的5a，b的结构。分析还表明，锑和锑之间存在分子内相互作用。Sb（S）-（+）- 5aB分子中的2-氮原子。
• Chiral cyclopalladated complex promoted asymmetric synthesis of diester-substituted P,N-ligands via stepwise hydrophosphination and hydroamination reactions
  作者：Ke Chen、Sumod A. Pullarkat、Mengtao Ma、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c2dt12379g

  日期：——

  A series of enantiomerically pure 1,2-diester substituted P,N-ligands incorporating two chiral carbons in the backbone were generated in high yields and high stereoselectivity from acetylenedicarboxylate via initial hydrophosphination using diphenylphosphine followed by hydroamination with various primary and secondary amines. The reactions were activated and stereochemically controlled by the organopalladium complex containing ortho-palladated (S)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene under mild conditions. The absolute stereochemistry and the coordination chemistry of P,N-products were determined by the single crystal X-ray diffraction analysis. All the chiral P,N-ligands could be liberated from the palladium template without loss of optical purity. Subsequent recomplexation to selected chiral palladium centers confirmed the optical purity of the new functionalized chiral P,N-ligands.

  通过使用二苯基膦进行初始氢化膦反应，然后使用各种伯胺和仲胺进行氢化反应，从乙炔二甲酸酯中生成了一系列对映体纯度极高的 1,2 二酯取代的 P,N 配体，这些配体的骨架中含有两个手性碳，并具有极高的产率和立体选择性。在温和的条件下，含有正交钯化 (S)-(1-(二甲基氨基)乙基)萘的有机钯络合物对反应进行了激活和立体化学控制。通过单晶 X 射线衍射分析确定了 P,N 产物的绝对立体化学性质和配位化学性质。所有手性 P,N-配体都能从钯模板中释放出来，而不会损失光学纯度。随后与选定的手性钯中心的再络合证实了新的功能化手性 P,N 配体的光学纯度。
• Asymmetric synthesis of a chiral hetero-bidentate As–P ligand containing both As and P-stereogenic centres
  作者：Mengtao Ma、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.07.029

  日期：2008.10

  (S)-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalene as the chiral auxiliary has been used as the chiral template to promote the asymmetric cycloaddition reaction between phenyldivinylphosphine and 3,4-dimethyl-1-phenylarsole. The reaction was completed in 1 h at room temperature, with the formation of two isomeric cycloadducts in the ratio 1:3. The major phenylvinylphosphino-substituted asymmetrical hetero-bidentate arsanorbornene

  含有原金属的有机钯配合物（S.）-[1-（二甲基氨基）乙基]萘作为手性助剂已被用作手性模板以促进苯基二乙烯基膦与3，4-二甲基-1-苯基芳醚之间的不对称环加成反应。反应在室温下1小时内完成，形成两个异构体环加合物，比例为1：3。在手性钯模板上以中等产率立体选择性地获得了主要手性位于As和P中心的主要苯基乙烯基膦基取代的不对称杂双齿亚三降冰片烯配体。通过使用浓盐酸除去手性助剂，然后从中性络合物[（As-P）PdCl 2上裂解），分离出其对映异构体纯形式的手性杂双齿配体。]通过使用氰化钾。与较早报道的类似的二苯基膦基取代的不对称杂双亚砷酸降冰片烯（As-P）配体相似，在二氯和二溴钯配合物中也发现了砷消除过程，而二碘代物质没有显示出相似的反应性，但是相应的η2二碘代配合物可以从获得的η 2通过用碘化钠处理二溴络合物。