摘要:
对几种单和双取代烯烃与4-羟甲基-3,4,5,6-四氢吡啶-1-氧化物的环加成反应的立体和表面选择性进行了研究。加成反应显示出在13-48:1范围内非常高的面部选择性。已经证明了在丙二酮环加成反应中使用亚甲基丙二酸二甲酯作为保护基。内聚体分析表明,双环环加合物主要保留为顺式稠合异构体,从而通过过酸氧化形成具有重要合成意义的第二代环状亚硝酮。一个有趣的发现是用两当量的过酸处理环加成物可得到环状氮-羟基内酰胺,大概是通过醛酮的进一步氧化。哌啶环已通过第二代硝酮与几种烯烃的环加成反应得到了完善,在大多数情况下,它们以立体选择性方式生成了环加合物。