5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 392743-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: Diphenyl-[11,17,23-tris(diphenylphosphanyl)-25,26,27,28-tetrapropoxy-5-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]phosphane
• CAS: 392743-34-9
• 化学式: C₈₈H₈₄O₄P₄
• 分子量: 1329.53
• InChiKey: JKUDORKIZDLCOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.9
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到tetra(dichloro)tetra(η6-p-cymene)[5,11,17,23-tetra(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene]tetraruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Positioning of transition metal centres at the upper rim of cone-shaped calix[4]arenes. Filling the basket with an organometallic ruthenium unit

  摘要：

  通过用 ButLi（或 BunLi）处理 5,11,17,23-四溴-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃，制备了一系列在上缘带有二苯基膦基团的杯[4]芳烃。 ），然后与 PPh2Cl 反应。发现四膦化衍生物 3 适合形成四核物质，特别是 [3·(AuCl)4]、[3·{RuCl2(p-cymene)}4] 和 [3·{PdCl(o-C6H4CH2NMe2)} 4]，在溶液中均具有明显的 C4v 对称性。 [RuCl2(p-伞花烯)]2 与二膦 5,17-二-X-11,23-双(二苯基膦)-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃的反应 (X = H, 1; X = Br, 4) 分别得到C2v对称双核配合物[1·{RuCl2(对伞花烃)}2]和[4·{RuCl2(对伞花烃)}2]。非溴化二膦1与[PdCl(o-C6H4CH2NMe2)]2反应得到络合物[1·{PdCl(o-C6H4CH2NMe2)}2]。高稀释度的 [PtCl2(1,5-环辛二烯)] 与 4 或 1 发生反应，定量形成相应的顺式螯合物 分别为配合物[4·PtCl2] (12) 和[1·PtCl2] (13)。如果使用[PtCl2(PhCN)2]作为起始复合物，也可以获得13的反式版本。在固态下，12 的 PtCl2 单元指向一个溴原子，形成高度不对称的杯芳烃结构，其中金属平面几乎平行于杯参考平面。 12 和 13 的 NMR 谱显示出明显的 C2v 对称结构，表明金属平面溶液中围绕 P⋯P 轴的快速扇形运动。类似的动态也可能发生 发生在相关的阳离子配合物 [1·Rh(降冰片二烯)]BF4 (15) 和 [1·Pd(Me-烯丙基)]BF4 (16) 中。正如对 12 和 16 进行的变温研究所示，这些动力学与两个 PPh2 单元绕其协调轴的伴随的、受限的旋转耦合。后一种运动可能是磷环境内空间相互作用的结果，两个 PPh 环竞争占据空腔入口。膨胀空腔 5,11,17-三溴-23-二苯基膦-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃 5 与 [RuCl2(对伞花烃)]2 反应得到单膦配合物 [5·RuCl2(对伞花烃）]。在溶液中以及在固态中，对伞花烯配体填充杯芳烃篮。

  DOI：

  10.1039/b110884k
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 、 苯 为溶剂， 生成 5,11,17,23-tetrakis(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective upper-rim functionalizations of calix[4]arene by diphenylphosphino groups

  摘要：

  对calix[4]arene的上缘选择性官能化已经进行，以制备所有多取代二苯基膦衍生物。此外，已确定了5,17-二溴-11,23-双(二苯基膦基)-25,26,27,28-四-n-丙氧基calix[4]arene和5,11,17,23-四(二苯基膦基)-25,26,27,28-四异丙氧基calix[4]arene的X射线结构。通过适当选择碱、烷基锂-溶剂系统、化学计量、反应时间等方法实现了选择性官能化。开发了一种新的便捷方法，可在相对较大规模上选择性地制备calix[4]arenes的衍生物，涉及将远端二酯衍生物转酯化为近端异构体。关键词：calix[4]arenes、膦、上缘、X射线结构、转酯化。

  DOI：

  10.1139/v01-161