(1S*,6R*,7R*)-6-methyl7-phenyl-3-(p-tosyl)-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1361181-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S*,6R*,7R*)-6-methyl7-phenyl-3-(p-tosyl)-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: 6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；(1R,6S,7S)-6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1361181-71-6
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: DZBUCOKWQSZUHP-VAMGGRTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (1S*,6R*,7R*)-6-methyl7-phenyl-3-(p-tosyl)-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡策略对映选择性IrI催化1,6-Enynes的碳环化。

  摘要：

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201102723

文献信息

• (Pentamethylcyclopentadienyl)Iridium Dichloride Dimer {[IrCp*Cl2]2}: A Novel Efficient Catalyst for the Cycloisomerizations of Homopropargylic Diols and N-Tethered Enynes
  作者：Erica Benedetti、Antoine Simonneau、Alexandra Hours、Hani Amouri、Andrea Penoni、Giovanni Palmisano、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/adsc.201100124

  日期：2011.8

  iridium dichloride dimer [IrCp*Cl2]2}-catalyzed hydroalkoxylation of bis-homopropargylic alcohols provides an efficient access to dioxabicyclo[2.2.1]ketals. The cycloisomerizations proceed under mild conditions, with low catalytic loadings and short reaction times. This new protocol involving an Ir(III) catalyst also promoted the cycloisomerization of nitrogen-tethered 1,6-enynes to give azabicyclo[4

  （五甲基环戊二烯基）二氯化铱二聚体[[IrCp * Cl 2 ] 2 }催化的双均炔丙醇的加氢烷氧基化反应可有效地获得二氧杂双环[2.2.1]缩酮。环异构化反应在温和的条件下进行，催化负荷低，反应时间短。这项涉及Ir（III）催化剂的新方案还促进了氮系1,6-炔烃的环异构化反应，形成了氮杂双环[4.1.0]庚烯，从而提高了我们方法的合成潜力。
• Chiral Cyclopentadienyl Iridium(III) Complexes Promote Enantioselective Cycloisomerizations Giving Fused Cyclopropanes
  作者：Michael Dieckmann、Yun-Suk Jang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201506483

  日期：2015.10.5

  The cyclopentadienyl (Cp) group is a very important ligand for many transition‐metal complexes which have been applied in catalysis. The availability of chiral cyclopentadienyl ligands (Cpx) lags behind other ligand classes, thus hampering the investigation of enantioselective processes. We report a library of chiral CpxIrIII complexes equipped with an atropchiral Cp scaffold. A robust complexation

  环戊二烯基（Cp）基团是许多在催化中应用的过渡金属配合物的重要配体。手性环戊二烯基配体（Cp x）的可用性落后于其他配体类别，因此妨碍了对映选择性过程的研究。我们报告了配备手性Cp支架的手性Cp x Ir III复合物的库。强大的络合程序可为Cp x Ir III络合物可靠地提供可调节的抗衡离子。在概念验证的应用中，含碘化物对烯炔的环异构化反应具有很高的选择性。脱氢哌啶稠合的环丙烷产物以良好的产率和对映选择性形成。
• Chiral Tetrafluorobenzobarrelene Ligands for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Oxygen- and Nitrogen-Bridged 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Takahiro Kawamoto、Makoto Nagaosa、Hana Kumamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200906792

  日期：2010.2.22

  The long and winding Rhoad: The asymmetric cycloisomerization of nitrogen‐ and oxygen‐bridged 1,6‐enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex that was coordinated by PPh3 and a chiral diene ligand to afford high yields of chiral 3‐aza‐ and 3‐oxabicyclo[4.1.0]heptenes and high enantioselectivities. TS=4‐toluenesulfonyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  Rhoad蜿蜒曲折：在存在阳离子铑络合物（由PPh 3和手性二烯配体配位）的存在下，氮和氧桥联的1,6-烯炔的不对称环异构化进行，从而获得了高收率的手性3-氮杂和3-氧杂双环[4.1.0]庚烯和高对映选择性。TS = 4-甲苯磺酰基，Tf =三氟甲磺酰基。
• Chiral Diene-Phosphine Tridentate Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Yuko Maeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol2013236

  日期：2011.7.15

  Asymmetric cycloisomerization of nitrogen-bridged 1,6-enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex coordinated with a chiral diene/phosphine tridentate ligand to give high yields of chiral 3-azabicyclo[4.1.0]heptenes with high enantioselectivity.

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。
• Pd-Catalyzed Cycloisomerization of 4-Aza-1,6-enynes to 3-Aza-bicyclo[4.1.0]hept-2-enes
  作者：Hye Mi Oh、Ji Eun Park、Jisu Kim、Ju Hyun Kim、Youn K. Kang、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/chem.201402087

  日期：2014.6.25

  A method for the synthesis of bicyclo[4.1.0]heptenes from 1,6‐enynes through Pd‐catalyzed cycloisomerization has been developed. N‐ and O‐tethered 1,6‐enynes were successfully transformed to their corresponding 3‐aza‐ and 3‐oxabicyclo[4.1.0]heptenes in reasonable‐to‐high yields using the catalysts [PdCl2(CH3CN)2]/P(OPh)3 or [Pd(maleimidate)2(PPh3)2] in toluene. The computational calculations using

  已开发了一种通过Pd催化的环异构化反应从1,6-炔烃合成双环[4.1.0]庚烯的方法。使用催化剂[PdCl 2（CH 3 CN）2甲苯中的] / P（OPh）3或[Pd（马来酰亚胺）2（PPh 3）2 ]。利用密度泛函理论的计算表明，氧化态Pd II中的[PdCl 2 P（OPh）3 }]是形成3-氮杂双环[4.1.0]庚烯至6的活性催化剂。内切环化。