methyl (1R,2R,6R,αR)-2-N-benzyl-N-α-methylbenzylamino-6-(methyloxycarbonylmethyl)cyclohexanecarboxylate | 241485-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (1R,2R,6R,αR)-2-N-benzyl-N-α-methylbenzylamino-6-(methyloxycarbonylmethyl)cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,6R)-2-((R)-N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)-6-(methoxycarbonylmethyl)-cyclohexanecarboxylate；methyl (1R,2R,6R)-2-[benzyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]-6-(2-methoxy-2-oxoethyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 241485-17-6
• 化学式: C₂₆H₃₃NO₄
• 分子量: 423.552
• InChiKey: CUEOJTVMJYDZOO-UTADQONYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2R,6R,αR)-2-N-benzyl-N-α-methylbenzylamino-6-(methyloxycarbonylmethyl)cyclohexanecarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 72.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of pent-3-yl (R)-6-methyl-cyclohex-1-ene carboxylate

  摘要：

  An expeditious asymmetric synthesis of pent-3-yl (R)-6-methyl-cyclohex-1-enecarboxylate has been achieved in four steps in 42% overall yield employing as the key step a domino reaction initiated by a highly diastereoselective lithium amide 1,4-conjugate addition to a nona-2,7-diendioic diester followed by a 6-exo-trig cyclisation of the thus formed enolate. Cope elimination protocol of the cyclic adduct affords, depending on the lithium amide used, the corresponding nitro-compound or the expected cyclohexene derivative. The methyl group attached to the cyclohexane ring is achieved by selective ester hydrolysis and subsequent Barton decarboxylation. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.06.048
• 作为产物：
  描述：

  戊二醛 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 methyl (1R,2R,6R,αR)-2-N-benzyl-N-α-methylbenzylamino-6-(methyloxycarbonylmethyl)cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状β-氨基酸衍生物：通过酰胺锂的合成促进了串联的不对称共轭加成环化反应。

  摘要：

  将高手性N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺共轭加成到二甲基-（（E，E）-nona-2,7-dienedioate）上的产物分布可得到控制，以得到环状的1,2-抗-1，高抗6-抗-β-氨基酯（衍生自结合物加成和分子内烯醇化）或无环双-β-氨基酯衍生物（衍生自双重结合物加成）。在共轭物加成和分子内烯醇化物环化之后，将受保护的氮官能团引入二酯骨架中有助于高哌啶的不对称结构。N-保护基团的变化表明用α-支化的N-取代基观察到最高的立体选择性。串联共轭加成-羟醛反应也可以立体选择性地实现，用酰胺锂共轭物加成ε-和ζ-氧代-α，β-不饱和酯，得到相应的五元和六元环状β-氨基酯。通过这些反应产生的产物的氢解而进行的N-脱保护，以高de和ee的形式提供了一系列多官能化的反式戊烷和反式六辛衍生物。

  DOI：

  10.1039/b500223k

文献信息

• Enantioselective Synthesis of a (1R,5R,9R)-2-Azabicyclo[3.3.1]nonane-9-carboxylic Acid with an Embedded Morphan Motif: A Multipurpose Product
  作者：Narciso Garrido、Carlos Nieto、David Díez

  DOI：10.1055/s-0032-1317950

  日期：——

  A convenient asymmetric synthesis of (1 R ,5 R ,9 R )-2-aza­bicyclo[3.3.1]nonane-9-carboxylic acid is described, starting from (2 E ,7 E )-dimethyl nonadienedioate. The route involves a stereo­selective domino Michael–Dieckman process that furnishes a 1,2,3-trisubstituted cyclohexane derivative bearing three adjacent stereocenters with full stereochemical control. A subsequent chemoselective transformation

  描述了从 (2 E ,7 E )-壬二酸二甲酯开始的 (1 R ,5 R ,9 R )-2-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸的方便的不对称合成。该路线涉及立体选择性多米诺迈克尔-迪克曼过程，该过程提供具有完全立体化学控制的三个相邻立体中心的 1,2,3-三取代环己烷衍生物。侧链酯基团之一的后续化学选择性转化允许有效的第二环化，导致吗啡基序。这种新型氨基酸在产生分子复杂性方面的多功能性是通过在均相中制备三肽来测试的。
• Conjugate addition to (α,β)(α′,β′)-diendioate esters by lithium (α-methylbenzyl)benzylamide: tandem addition–cyclisation versus double addition
  作者：Julio G Urones、Narciso M Garrido、D Dı́ez、Sara H Dominguez、Stephen G Davies

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00170-6

  日期：1999.5

  Strategies for obtaining either the products from tandem conjugate addition-cyclisation or from double addition in the highly stereoselective addition of lithium (R)-(alpha-methylbenzyl)benzylamide to (alpha,beta)(alpha',beta')-diendioate esters are demonstrated. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of tert -butyl ((1 R ,4a R ,8 R ,8a R )-1-hydroxyoctahydro-1 H -isochromen-8-yl)carbamate
  作者：Alfonso G. Rubia、Mateo M. Salgado、Carlos T. Nieto、Alejandro Manchado、David Díez、Francisca Sanz、Narciso M. Garrido

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.10.005

  日期：2017.10

  The asymmetric synthesis of methyl (E)-4-(1R,2S,3R)-3-amino-2-((E)-2-methoxycarbonyl-eten-1-yl)cyclohexyl)but-2-enoate 14 has been achieved from dimethyl (2E,7E)-nona-2,7-dienedioate 2. A key step is the asymmetric synthesis of 1-hydroxyoctahydro-1H-isochromene derivative 5 whose X-ray analysis corroborated the stereochemistry of the new stereocenters. The asymmetric synthesis of the isochromenyl acetate derivative 11 shows the potential of this methodology for fused cyclohexanic system heterocyclic synthesis. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.