trans-{Rh(H2O)2(cyclam)}(3+) | 158668-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 英文名称: trans-{Rh(H2O)2(cyclam)}(3+)
• 英文别名: trans-[Rh(H2O)2(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](3+)
• CAS: 158668-79-2
• 化学式: C₁₀H₂₈N₄O₂Rh
• 分子量: 339.263
• InChiKey: JAOJGTPQDUKGAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{Rh(H2O)2(cyclam)}(3+) 、 hexaquochromium(II) 生成 trans-[(H2O)([14]ane-N4)RhH](2+) 、 trans-[([14]ane-N4)Rh(H2O)](2+)
  参考文献：
  名称：

  铬（ii）离子 还原大环Rh（iii）配合物的动力学和机理：pH值控制的铑（ii）与氢化铑（iii）的 选择性

  摘要：

  铬（II）水溶液还原大环Rh（III）络合物L 1（H 2 O）2 Rh 3+（L 1 =1,4,8,11-四氮杂环十四烷）在两个离散的单电子步骤中生成氢化物L 1（H 2 O）RhH 2+。所述第一步骤产生大号1（H 2 O）的Rh 2+与在每个铑（一级动力学III）配合物和Cr（H 2 O）6 2+，和在逆[H + ]，ķ / M - 1 s -1 = 0.065 /（0.0031 + [H + ]）。L 1（H 2 O）Rh 2+进一步还原为L 1（H 2 O）RhH 2+在动力学上独立于[H + ]，k / M -1 s -1 = 0.30。[H + ]依赖性的差异使得可以控制两个步骤的相对速率，以生成L 1（H 2 O）Rh 2+或L 1（H 2 O）RhH 2+作为最终产物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10747j
• 作为产物：
  描述：

  cis-{Rh(OH)(H2O)(cyclam)}(ClO4)2 在 HClO₄ 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 trans-{Rh(H2O)2(cyclam)}(3+)
  参考文献：
  名称：

  铬（ii）离子 还原大环Rh（iii）配合物的动力学和机理：pH值控制的铑（ii）与氢化铑（iii）的 选择性

  摘要：

  铬（II）水溶液还原大环Rh（III）络合物L 1（H 2 O）2 Rh 3+（L 1 =1,4,8,11-四氮杂环十四烷）在两个离散的单电子步骤中生成氢化物L 1（H 2 O）RhH 2+。所述第一步骤产生大号1（H 2 O）的Rh 2+与在每个铑（一级动力学III）配合物和Cr（H 2 O）6 2+，和在逆[H + ]，ķ / M - 1 s -1 = 0.065 /（0.0031 + [H + ]）。L 1（H 2 O）Rh 2+进一步还原为L 1（H 2 O）RhH 2+在动力学上独立于[H + ]，k / M -1 s -1 = 0.30。[H + ]依赖性的差异使得可以控制两个步骤的相对速率，以生成L 1（H 2 O）Rh 2+或L 1（H 2 O）RhH 2+作为最终产物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10747j

文献信息

• Hydrogen Atom and Hydride Transfer in the Reactions of Chromium(IV) and Chromium(V) Complexes with Rhodium Hydrides. Crystal Structure of a Superoxorhodium(III) Product
  作者：Andreja Bakac、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/ic991098p

  日期：2000.2.1

  s(-1); (NH3)4, 2,500; L2, 1,000) and isotope effects (L = L1, kie = 5.4; L2, 6.2). The superoxo complex [L1(CH3CN)RhOO](CF3SO3)2.H2O crystallizes with discrete anions, cations, and solvate water molecules in the lattice. All moieties are linked by a network of hydrogen bonds of nine different types. The complex crystallized in the triclinic space group P1 with a = 9.4257(5) A, b = 13.4119(7) A, c = 13

  在分子氧存在下，水溶液中的铬酸根离子Cr（IV）aqO2 +与氢化物L（H2O）RhH2 +（L = L1 = [14] aneN4和L2 = meso-Me6- [14] aneN4）反应，生成生成Cr（aq）3+和超氧配合物L（ ）RhOO2 +。在25摄氏度时，速率常数约为10（4）M（-1）s（-1）（L = L1）和1.12 x 10（3）M（-1）s（-1）（L = L2 ）。两种反应均显示出适度的氘同位素效应，kRhH / kRhD =约3（L1）和3.3（L2），但无溶剂同位素效应，k / kD2O =1。提出的机理涉及氢原子的提取，然后捕获LRh（ ）2+与分子氧。没有证据表明在L（ ）RhH2 +和（salen）CrVO +之间的反应中会形成L（ ）Rh2 +。建议的氢化物转移由速率常数的大小（L = L1，k = 8,800 M（-1）s（-1）;（NH3）4，2，500;
• Lemma, Kelemu; Bakac, Andreja, Inorganic Chemistry, 2004, vol. 43, # 14, p. 4505 - 4510
  作者：Lemma, Kelemu、Bakac, Andreja

  DOI：——

  日期：——