4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)甲基)苯甲腈 | 475250-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)甲基)苯甲腈
• 中文别名: 4-[(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)甲基]苯甲腈
• 英文名称: 4-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-cyanobenzylboronic acid pinacol ester；4-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]benzonitrile
• CAS: 475250-43-2
• 化学式: C₁₄H₁₈BNO₂
• 分子量: 243.113
• InChiKey: IBNNFFDCOHDYJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)甲基)苯甲腈 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(bromo(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化：α-官能化烷基硼酸酯的合成

  摘要：

  α-卤代硼酸酯是有用的有机合成子，可以转化为多种α-取代的烷基硼。α-卤代硼酸酯的方法是有局限性的，通常会遇到苛刻的反应条件。本文报道的是苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化。通过使用该协议，氟化，氯化和溴化反应是有效的。与不同的亲核试剂反应后，溴化产物中的C-Br键可轻松转变为一系列C-C，C-O，C-N，CS，CP和C-I键，其中的α-卤代sp 2 -B硼酸酯很难伪造。发现了B（MIDA）部分的活化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202011872
• 作为产物：
  描述：

  对氰基氯苄 、 联硼酸频那醇酯 在 三(4-甲氧苯基)膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ potassium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到4-((4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)甲基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Borylation of Benzyl Halides with Bis(pinacolato)diboron Catalyzed by Palladium(0) Complexes

  摘要：

  在存在KOAc的环己烷中，将苄卤化物与双（匹卡醇酸酯）二硼进行亲核性硼化反应，效果良好。该反应由现场生成的钯络合物（由Pd(dba)2和(4-MeOC6H4)3P组成）有效催化，最终得到了相应的匹卡苄硼酸酯，产率很高。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.780

文献信息

• Visible Light-Induced Selective Generation of Radicals from Organoborates by Photoredox Catalysis
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201200588

  日期：2012.12.14

  A new strategy for the generation of carbon-centered radicals via oxidation of alkyl-, allyl-, benzyl- and arylborates by visible-light-driven single electron transfer (SET) photoredox catalysis has been established. The generated radicals smoothly react with TEMPO and electron-deficient alkenes to afford CO and CC coupling products, respectively. In this radical initiating system, cyclic organo(triol)borates

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。
• 一种利用二氧化碳将苄基硼酸酯类化合物转化为苯乙酸及其衍生物的方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN110790661A

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明公布了一种利用二氧化碳将苄基硼酸酯类化合物转化为苯乙酸及其衍生物的方法。本发明在无金属催化剂的条件下，将苄基硼酸酯类化合物和碱溶于有机溶剂中，在反应体系中充入二氧化碳，在50～150摄氏度下反应3～72小时，随后酸化得到苯乙酸或其衍生物。该方法是一种一种绿色、简单、高效的合成苯乙酸及其衍生物的方法，反应利用温室气体二氧化碳作为碳源，且无过渡金属催化剂，生态友好，经济高效。
• Regioselective α-benzylation of 3-iodoazetidine via Suzuki cross-coupling
  作者：Zhenjiang Qiu、Mingxiang Zhu、Lu Zheng、Jingya Li、Dapeng Zou、Yangjie Wu、Yusheng Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.008

  日期：2019.5

  An efficient protocol for the synthesis of alpha-benzyl azetidines starting from benzylboronic acid pinacol ester derivatives and 3-iodoazetidine was developed. A wide range of alpha-benzyl azetidine derivatives were obtained in moderate to good yields with high regioselectivity (>99%). (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SYNTHESIS OF BENZYLBORONATES VIA PALLADIUM-CATALYZED BORYLATION OF BENZYL HALIDES WITH PINACOLBORANE
  作者：Miki Murata、Takashi Oyama、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1081/scc-120003413

  日期：2002.1

  Various benzyl halides were borylated with pinacolborane in the presence of (Pr2NEt)-Pr-i and a catalytic amount of PdCl2(PPh3)(2) to afford the corresponding benzylboronates in good yields.
• Photochemical Radical C–H Halogenation of Benzyl N‐Methyliminodiacetyl (MIDA) Boronates: Synthesis of α‐Functionalized Alkyl Boronates
  作者：Ling Yang、Dong‐Hang Tan、Wen‐Xin Fan、Xu‐Ge Liu、Jia‐Qiang Wu、Zhi‐Shu Huang、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1002/anie.202011872

  日期：2021.2.15

  α‐haloboronates are limiting and often suffer from harsh reaction conditions. Reported herein is a photochemical radical C‐H halogenation of benzyl N‐methyliminodiacetyl (MIDA) boronates. Fluorination, chlorination, and bromination reactions were effective by using this protocol. Upon reaction with different nucleophiles, the C−Br bond in the brominated product could be readily transformed to a series of C−C

  α-卤代硼酸酯是有用的有机合成子，可以转化为多种α-取代的烷基硼。α-卤代硼酸酯的方法是有局限性的，通常会遇到苛刻的反应条件。本文报道的是苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化。通过使用该协议，氟化，氯化和溴化反应是有效的。与不同的亲核试剂反应后，溴化产物中的C-Br键可轻松转变为一系列C-C，C-O，C-N，CS，CP和C-I键，其中的α-卤代sp 2 -B硼酸酯很难伪造。发现了B（MIDA）部分的活化作用。