5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)-27,28-dihydroxy calix[4]arene | 172036-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)-27,28-dihydroxy calix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetratert-butyl-27,28-bis(diphenylphosphorylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,26-diol
• CAS: 172036-62-3
• 化学式: C₇₀H₇₈O₆P₂
• 分子量: 1077.33
• InChiKey: FOVFNXSYQZGAMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.3
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)-27,28-dihydroxy calix[4]arene 在 thallium(III) trifluoroacetate 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 17,23-Ditert-butyl-25,26-bis(diphenylphosphorylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,6,9,12,15,17,19(26),21(25),22-decaene-5,11,27,28-tetrone
  参考文献：
  名称：

  近端双功能化杯[4]-二醌的构象不稳定性

  摘要：

  摘要 我们最近描述了 5,11,17,23-四叔丁基-25, 26-双（二苯基膦酰基甲氧基）-27,28-二羟基杯[4]芳烃电化学氧化成相应的二醌 1 。现在已经通过单晶 X 射线衍射研究确定了 1 的固态结构。二醌 1 在单斜空间群中结晶 a =10.3507(12), b =25.219(4), c =20.2315(14) A, β =101.166(8)°, V =5181.1(10) A 3 , Z = 4，并且D x =1.273 g cm -3 。杯芳烃骨架采用部分锥形构象，其中一个醌环相对于杯芳烃核心的其他三个环是反取向的。变温 NMR 研究表明 1 在溶液中是动态的，每个醌单元围绕轴发生快速振荡，该轴穿过与相邻亚甲基键合的两个间位碳原子。醌环的运动由二维核磁共振实验证实。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2004.12.043
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 、 (diphenylphosphoryl)methyl p-toluenesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以66%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26-bis(diphenylphosphinoylmethoxy)-27,28-dihydroxy calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  大环化合物与悬挂膦的配位化学。金属杯[4]芳烃中异常的NMR位移†

  摘要：

  三个多膦的螯合行为，锥形5,11,17,23-四-叔丁基- 25,26,27,28四（diphenylphosphinomethoxy）杯[4]芳烃大号1，锥5,11,17 ，23四-叔丁基- 25,26,27三（diphenylphosphinomethoxy）-28-methoxycalix [4]芳烃大号2，和锥形5,11,17,23-四-叔丁基- 25,26研究了双（二苯基膦基甲氧基）-27,28-二羟基杯[4]芳烃L 3。当[Mo（CO）3（C 7 H 8）]和四膦L 1在四氢呋喃（THF ）络合物[Mo（CO）形成3 L 1 ] 1，对于该杯，杯芳烃表现为fac键合的三齿配体，其中一个膦保持游离。类似FAC -chelating行为被发现与[沫（CO） 3大号2 ] 2，这是从triphosphine大号得到2。后一种配合物的形成伴随着杯芳烃基体采用部分变平的圆锥构象。相反，在通过[AuCl（THT）]处理L

  DOI：

  10.1039/a905814a

文献信息

• Phosphorus–phosphorus coupling in a diphosphine with a ten bond P⋯P separation
  作者：P. Kuhn、C. Jeunesse、D. Matt、J. Harrowfield、L. Ricard

  DOI：10.1039/b602605b

  日期：——

  molecular structure has been determined by X-ray crystallography. In the solid state, the phosphorus atoms are separated by 5.333(1) Å. NMR investigations reveal an unexpected “through-space” JPP' coupling constant of 8.0 Hz and also show that, in solution, the calixarene is conformationally mobile, the phenoxy ring flipping rapidly through the calixarene annulus. The spatial proximity of the two phosphorus

  大，不对称二膦5,11,17,23-四-叔丁基- 25,26 -二（diphenylphosphinomethoxy）-27（或28） -苯甲酰氧-28（或27）-hydroxycalix [4]芳烃，其中磷原子被十个键隔开，是通过单苯甲酰化制得的5,11,17,23-四-叔丁基- 25,26 -二（diphenylphosphinoylmethoxy）-27,28 -二（羟基）杯[4]芳烃， 其次是 减少 和 苯基硅烷。其分子结构已由X射线晶体学。在固态状态下，磷原子的间距为5.333（1）。NMR研究显示出意外的“贯穿空间” J PP'耦合常数为8.0 Hz，并且还表明，在溶液中，杯芳烃 在构象上是可移动的，苯氧基环迅速翻过 杯芳烃环。两个磷原子的空间接近由容易获得的的进一步证实顺-螯合物配合物[将Pd（η 3 -C 3 H ^ 4 ME）（THF）2 ] BF 4（THF =四氢呋喃）。
• Diphosphines based on an inherently chiral calix[4]arene scaffold: synthesis and use in enantioselective catalysis
  作者：Cedric Dieleman、Stéphane Steyer、Catherine Jeunesse、Dominique Matt

  DOI：10.1039/b101369f

  日期：——

  R1 = (R)-CH2C(O)NHCMe(Ph)H, R2 = (R)-CH2C(O)NHCMe(Ph)H, 10) have been synthesised. The enantiomerically pure calixarenes 7, 8 and 10 having an AABC substitution pattern are inherently chiral. Reaction of the latter three diphosphines with [Pd(2-Me-allyl)(THF)2]BF4 (THF = tetrahydrofuran) afforded the chelate complexes [Pd(2-Me-allyl)(diphosphine)]BF4  11–13, respectively, while reaction with [Rh(NBD)(THF)2]BF4

  一系列杯[4]芳烃带有两个磷侧基p -Bu吨-calix [4]芳烃- 25,26- [CH 2 P（O）PH 2 ] 2 -27-（OR 1）-26-（ OR 2）（R 1或2  = CH 2 CO 2 Et，R 2或1  = H，2 ; R 1  = R 2  = CH 2 CO 2 Et，3 ; R 1或2  = C（O）胆固醇基，R 2或1  = H，4 ; R 1  = R 2  = C（O）胆固醇基，5; [R 1或2  =（[R）-CH 2 C（O）NHCMe（PH）H，R 2或1  = H，6）和p -Bu吨-calix [4]芳烃- 25,26-（CH 2 PPH 2）2 -27-（OR 1）-28-（OR 2）（R 1  =（R）-CH 2 C（O）NHCMe（Ph）H，R 2  = H，7 ; R 1  =（R） -CH 2 C（O）NHCMe（PH）H，R 2  =森达3，8
• Facile synthetic route to cone-shaped phosphorylated [CH2P(O)Ph2] calix[4]arenes
  作者：Cedric Dieleman、Cyrille Loeber、Dominique Matt、Andr� De Cian、Jean Fischer

  DOI：10.1039/dt9950003097

  日期：——

  Selective incorporation of one, two or four CH2P(O)Ph(2) substituents at specific sites in para-tert-butylcalix[4]arene was achieved using NaH and an appropriate alkylating agent; the tetrasubstituted compound (structure established by X-ray crystallography) was quantitatively reduced to the corresponding tetraphosphine L(6) which, by reaction with [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(2)], gave access to the tetranuclear complex [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(4)L(6)].
• Arranging phosphoryl ligands on a calixarene platform
  作者：Cedric B. Dieleman、Dominique Matt、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00365-3

  日期：1997.1

  Cone calix[il]arenes substituted at the lower rim by one to four -CH(2)P(O)Ph(2) functionalities have been prepared in moderate to excellent yield, either directly from p-tert-butylcalix[4]arene or piecewise from calix[4]arenes containing easily removable protecting groups. The X-ray structure of a calix[4]arene-derived tris-(phosphine oxide) is presented. (C) 1997 Elsevier Science S.A.