(chloromethyl)dimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane | 1403470-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (chloromethyl)dimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
• 英文别名: (Chloromethyl)dimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane；chloromethyl-dimethyl-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]silane
• CAS: 1403470-79-0
• 化学式: C₁₀H₂₂BClO₂Si
• 分子量: 248.633
• InChiKey: MUCCJVJDDSSHHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 氯甲基三甲基硅烷 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 12.05h， 以20%的产率得到(chloromethyl)dimethyl((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  硅上甲基的催化功能化：铱催化的甲基氯硅烷的 C(sp3)-H 硼酸化

  摘要：

  在 80 °C 的环己烷中，甲基氯硅烷的甲基与双（频哪醇）二硼在铱催化反应中发生 CH 硼酰化，从而选择性地生成（硼基甲基）氯硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja307956w

文献信息

• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。
• Photoinduced C(sp³)–H borylation of alkanes mediated by copper(<scp>ii</scp>) chloride
  作者：Wen Fang、Huai-Qin Wang、Wei Zhou、Zhi-Wen Luo、Jian-Jun Dai

  DOI：10.1039/d3cc01767b

  日期：——

  Alkyl boronic acid and its derivatives are important motifs in organic synthesis and pharmaceuticals. Herein, we report a photoinduced, CuCl2 mediated C(sp3)–H borylation of unactivated alkanes. This protocol features mild reaction conditions, readily available reagents, and gram-scalability.

  烷基硼酸及其衍生物是有机合成和药物中的重要基序。在此，我们报告了未活化烷烃的光诱导、CuCl 2介导的 C(sp 3 )–H 硼酸化。该协议具有温和的反应条件、现成的试剂和克级可扩展性。
• Terminal C(sp ³ )–H borylation through intermolecular radical sampling
  作者：Miao Wang、Yahao Huang、Peng Hu

  DOI：10.1126/science.adj9258

  日期：2024.2.2

  Hydrogen atom transfer (HAT) processes can overcome the strong bond dissociation energies (BDEs) of inert C(sp 3 )–H bonds and thereby convert feedstock alkanes into value-added fine chemicals. Nevertheless, the high reactivity of HAT reagents, coupled with the small differences among various C(sp 3 )–H bond strengths, renders site-selective transformations of straight-chain alkanes a great challenge

  氢原子转移 (HAT) 过程可以克服惰性 C(sp) 的强键解离能 (BDE) 3 )–H键，从而将原料烷烃转化为高附加值的精细化学品。尽管如此，HAT 试剂的高反应活性，加上各种 C(sp 3 )–H键强度，使得直链烷烃的位点选择性转化成为一个巨大的挑战。在这里，我们提出了一种光催化分子间自由基采样过程，用于铁催化末端 C(sp 3 )–H 键存在于具有小空间位阻的底物中，包括无支链烷烃。机理研究表明，该反应通过可逆的 HAT 过程进行，然后进行碳自由基的选择性硼化。硼-亚砜络合物可能有助于观察到高末端区域选择性。