ethyl 4-(4-ethoxy-4-oxobutyl)benzoate | 38632-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(4-ethoxy-4-oxobutyl)benzoate
• CAS: 38632-65-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: MQAFIXCDXHISQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-ethoxy-4-oxobutyl)benzoate 、 4-硝基苯甲酰氯 生成 p-(4-Hydroxybutyl)-benzylalkohol-bis-p-nitrobenzoat
  参考文献：
  名称：

  Layered Compounds. V. Synthesis and Properties of [m.n]Paracyclophadiynes

  摘要：

  一系列双乙炔基化合物IX和XII通过改良的乙炔化反应，使用N-甲基-2-吡咯烷酮，以良好的产率制备得到。采用高度稀释技术实现了双乙炔基化合物的分子内氧化偶联反应，得到了高张力或无张力的[m.n]型聚环对二炔I和环状二乙炔XIII，产率相对较好。通过比较这些二乙炔化合物的电子光谱，得出结论：Ic和Id的异常光谱归因于苯环核与二乙炔单元之间的跨环π电子相互作用，而不是分子内的环张力。此外，与其他聚环对二炔相比，Ic中芳香质子的明显低场位移，可以用二乙炔连接的跨环屏蔽效应来解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.45.1825
• 作为产物：
  描述：

  4-溴丁酸乙酯 在 4,4'-联吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 3-氯丙烯 、 三氟乙酸 、 cobalt(II) bromide 、 锌 作用下， 以 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl 4-(4-ethoxy-4-oxobutyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  与羰基官能团相容的烷基锌试剂的简单制备

  摘要：

  在此，我们报道了一种在温和条件下使用钴催化从官能化烷基溴制备烷基锌化合物的直接方法。该过程仅需要由 CoBr 2组成的简单催化系统和联吡啶作为乙腈/吡啶混合物中的配体。该反应在空气和潮湿条件下稳定，为可行的程序开辟了道路。伯烷基溴和仲烷基溴上的各种官能团（例如酯、氰基和卤素）具有良好的耐受性，并能产生高产率的相应烷基锌化合物。此外，我们还成功地形成了带有酮和醛等敏感官能团的烷基锌试剂，且收率良好。这些烷基锌衍生物在钯催化的根岸与各种官能化芳基溴的交叉偶联中的直接应用证明了该方法的效率和稳健性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300450

文献信息

• Metal-Reductant-Free Electrochemical Nickel-Catalyzed Couplings of Aryl and Alkyl Bromides in Acetonitrile
  作者：Robert J. Perkins、Alexander J. Hughes、Daniel J. Weix、Eric C. Hansen

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00232

  日期：2019.8.16

  attractive approach for the synthesis of complex molecules at both small and large scale, two barriers for large-scale applications have remained: the use of stoichiometric metal reductants and a need for amide solvents. In this communication, new conditions that address these challenges are reported. The nickel-catalyzed reductive cross-coupling of aryl bromides with alkyl bromides can be conducted in a

  尽管还原性交叉电化学偶联是小规模和大规模合成复杂分子的一种有吸引力的方法，但仍存在大规模应用的两个障碍：化学计量的金属还原剂的使用和对酰胺溶剂的需求。在本通信中，报告了应对这些挑战的新条件。镍催化的芳基溴化物与烷基溴化物的交叉还原偶联反应可以在分开的电化学槽中进行，使用乙腈作为溶剂，二异丙基胺作为牺牲性还原剂，以提供合成有用的收率（22-80％）。另外，使用配体4,4'，4''-三叔丁基-2,2'：6'，2'-叔吡啶和4,4'-二叔丁基的组合-丁基-2,2'-联吡啶对于实现高收率至关重要。
• TPGS-750-M: A Second-Generation Amphiphile for Metal-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai、Alexander R. Abela、Ralph Moser、Takashi Nishikata、Christophe Duplais、Arkady Krasovskiy、Ricky D. Gaston、Robert C. Gadwood

  DOI：10.1021/jo101974u

  日期：2011.6.3

  prepared as an effective nanomicelle-forming species for general use in metal-catalyzed cross-coupling reactions in water. Several “name” reactions, including Heck, Suzuki−Miyaura, Sonogashira, and Negishi-like couplings, have been studied using this technology, as have aminations, C−H activations, and olefin metathesis reactions. Physical data in the form of DLS and cryo-TEM measurements suggest that

  一种环境友好的表面活性剂 (TPGS-750-M)，一种由外消旋 α-生育酚、MPEG-750 和琥珀酸组成的二酯，已被设计并易于制备为一种有效的纳米胶束形成物质，通常用于金属催化交叉- 水中的偶联反应。已经使用该技术研究了几种“名称”反应，包括 Heck、Suzuki-Miyaura、Sonogashira 和 NEGishi-like 偶联，以及胺化、CH 活化和烯烃复分解反应。DLS 和冷冻 TEM 测量形式的物理数据表明，颗粒大小和形状是实现高水平转化的关键因素，因此，产品的分离产率很高。这种新的两亲物将很快上市。
• Micelle enabled C(sp²)–C(sp³) cross-electrophile coupling in water <i>via</i> synergistic nickel and copper catalysis
  作者：Ning Ye、Bin Wu、Kangming Zhao、Xiaobin Ge、Yu Zheng、Xiaodong Shen、Lei Shi、Margery Cortes-Clerget、Morgan Louis Regnier、Michael Parmentier、Fabrice Gallou

  DOI：10.1039/d1cc02885e

  日期：——

  A robust and sustainable C(sp²)–C(sp³) cross-electrophile coupling was developed via nickel/copper synergistic catalysis under micellar conditions.

  通过镍/铜协同催化在胶束条件下开发了稳健且可持续的C(sp²)–C(sp³)交叉电愿偶联。
• Organozinc Chemistry Enabled by Micellar Catalysis. Palladium-Catalyzed Cross-Couplings between Alkyl and Aryl <i>Bromides</i> in Water at Room Temperature
  作者：Christophe Duplais、Arkady Krasovskiy、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/om200846h

  日期：2011.11.28

  Negishi-like cross-couplings between (functionalized) alkyl and aryl bromides are described. Despite the fact that organozinc reagents are intolerant of water, their formation as well as their use in an aqueous micellar environment is discussed herein. Each component of this complex series of events leading up to C–C bond formation has an important role which has been determined insofar as the type

  描述了（功能化的）烷基和芳基溴化物之间的 Negishi 样交叉偶联。尽管有机锌试剂不耐水，但本文讨论了它们的形成以及它们在水性胶束环境中的应用。就锌、胺配体、表面活性剂和钯催化剂的类型而言，这一系列导致 C-C 键形成的复杂事件的每个组成部分都具有重要作用。特别是，已发现表面活性剂的性质对于获得涉及高反应性、湿敏性有机金属化合物的合成有用结果至关重要。发生这些交叉偶联既不需要有机溶剂也不需要热量；就加水。
• Direct Method for Carbon-Carbon Bond Formation: The Functional Group Tolerant Cobalt-Catalyzed Alkylation of Aryl Halides
  作者：Muriel Amatore、Corinne Gosmini

  DOI：10.1002/chem.201000178

  日期：2010.5.25

  cobalt‐catalyzed alkylation of aryl halides has been developed that proceeds smoothly in the presence of phosphanes or bipyridines as ligands with a variety of alkyl halides, including challenging alkyl electrophiles bearing β‐hydrogen atoms (see scheme). Sensitive functional groups are tolerated on both coupling partners, thus, significantly extending the general scope of transition‐metal‐catalyzed

  已开发出一种直接用钴催化芳基卤化物进行烷基化的新方案，该方案在膦或联吡啶作为配体与各种烷基卤化物（包括带有β-氢原子的挑战性烷基亲电体）的存在下可以顺利进行。敏感的官能团在两个偶联配偶体上均具有耐受性，因此大大扩展了芳基卤化物的过渡金属催化烷基化作用的一般范围。