(S)-(-)-N-叔丁氧羰基-2-[(二苯基膦基)甲基]吡咯烷 | 135055-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: (S)-(-)-N-叔丁氧羰基-2-[(二苯基膦基)甲基]吡咯烷
• 英文名称: (S)-(-)-N-tert-butoxycarbonyl-2-(diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine
• 英文别名: tert-Butyl (S)-2-((diphenylphosphanyl)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-(diphenylphosphanylmethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 135055-75-3
• 化学式: C₂₂H₂₈NO₂P
• 分子量: 369.444
• InChiKey: DDQNSKZMWOLAEP-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.8±18.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-N-叔丁氧羰基-2-[(二苯基膦基)甲基]吡咯烷 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 {1(R)-[((2S)-diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]-2-methylpropyl}carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-Boc-l-缬氨酸连接的氨基单膦铑(I)催化剂用于N-甲苯磺酰基亚胺与芳基环硼烷的不对称芳基化

  摘要：

  通过在 n-PrOH 中使用 N-Boc-l-缬氨酸连接的氨基单膦铑 (I) 催化剂开发了空间调节亚胺与芳基环硼烷的催化不对称芳基化。用于亚胺空间调节的 TMS 基团可转化为其他官能团，这些官能团可用作碳-碳键形成偶联反应的关键立足点。

  DOI：

  10.1021/ja0475398
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-(-)-N-叔丁氧羰基-2-[(二苯基膦基)甲基]吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  磷离子束缚仲胺用于 6-酮醛的化学特异性 5-Enolexo 羟醛缩合

  摘要：

  使用基于脯氨酸的烷基鏻离子催化剂，提出了一种新型且高选择性的 6-酮醛的 5- enolexo - exo - trig醛醇缩合反应。大体积且亲氧的鏻离子在促进动态醛胺形成和激活酮基以进行醇醛加成方面起着至关重要的作用。这种创新方法专门针对五元碳醛和杂环醛，涉及不寻常的醛作为供体，酮作为受体。特别是，烯醇化芳基酮醛和杂原子嵌入酮醛仅用我们的新催化剂产生环化产物，而其他催化剂主要提供自醇醛或分解产物。通过合成不同的甲醛，包括环戊烯、茚、二氢呋喃、苯并呋喃、二氢吡咯、吲哚、噻吩、二氢噻喃和苯并噻喃，证明了该方法的范围和多样性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02285
• 作为试剂：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 苯硼酸 在 bis(ethylene)rhodium acetylacetonate 、 (S)-(-)-N-叔丁氧羰基-2-[(二苯基膦基)甲基]吡咯烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-3-苯基环戊酮 、 (S)-3-苯基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  Hemilabile Amidomonophosphine Ligand-Rhodium(I) 络合物催化芳基硼酸不对称 1,4-加成到环烯酮

  摘要：

  芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应由 1 mol% 的氨基单膦-铑 (I) 催化剂在 1,4-二恶烷和水的 10:1 混合物中于 100 摄氏度催化，得到 3-芳基环烷酮具有相当高的对映选择性和高产率。核磁共振、红外光谱和 X 射线光谱表明，这种双齿氨基单膦表现为半稳定配体，除了分子中的软供体外，还包含硬供体位点。磷原子与铑 (I) 紧密结合，酰胺羰基氧配位不稳定。苯基硼酸与 cyclopent-2-en-1-one 的反应效率显着取决于酰胺羰基氧与铑 (I) 配位的可能性。

  DOI：

  10.1021/ja0261933

文献信息

• Chiral Pincer Carbodicarbene Ligands for Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydroarylation of Terminal and Internal 1,3-Dienes with Indoles
  作者：Justin S. Marcum、Courtney C. Roberts、Rajith S. Manan、Tia N. Cervarich、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/jacs.7b08575

  日期：2017.11.8

  Catalytic enantioselective addition of N-heteroarenes to terminal and internal 1,3-dienes is reported. Reactions are promoted by 5 mol % of Rh catalyst supported by a new chiral pincer carbodicarbene ligand that delivers allylic substituted arenes in up to 95% yield and up to 98:2 er. Mechanistic and X-ray evidence is presented that supports that the reaction proceeds via a Rh(III)-η3-allyl.

  据报道N-杂芳烃向末端和内部1，3-二烯的催化对映选择性加成。5 mol％的Rh催化剂促进了反应，该催化剂由新型手性钳碳二碳烯配体支撑，该配体可提供高达95％的收率和高达98：2 er的烯丙基取代的芳烃。机械和透视证据呈现支持经由铑（III）-η反应进行3 -烯丙基。
• Chiral Aminophosphines as Catalysts for Enantioselective Double-Michael Indoline Syntheses
  作者：San N. Khong、Ohyun Kwon

  DOI：10.3390/molecules17055626

  日期：——

  The bisphosphine-catalyzed double-Michael addition of dinucleophiles to electron-deficient acetylenes is an efficient process for the synthesis of many nitrogen-containing heterocycles. Because the resulting heterocycles contain at least one stereogenic center, this double-Michael reaction would be even more useful if an asymmetric variant of the reaction were to be developed. Aminophosphines can also facilitate the double-Michael reaction and chiral amines are more readily available in Nature and synthetically; therefore, in this study we prepared several new chiral aminophosphines. When employed in the asymmetric double-Michael reaction between ortho-tosylamidophenyl malonate and 3-butyn-2-one, the chiral aminophosphines produced indolines in excellent yields with moderate asymmetric induction.

  双膦催化的二核亲核试剂对缺电子乙炔的双Michael加成反应是合成多种含氮杂环的高效过程。由于生成的杂环至少含有一个立体中心，如能开发出该反应的不对称变体，双Michael反应将更加有用。氨基膦也可促进双Michael反应，而天然及合成中手性胺更易获得；因此，本研究中我们制备了几种新型手性氨基膦。在甲苯磺酰胺基苯基丙二酸酯与3-丁炔-2-酮的不对称双Michael反应中，手性氨基膦以良好产率制得吲哚啉，并具有中等程度的手性诱导作用。
• Asymmetric induction reactions. IV. Palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines bearing phosphine groups.
  作者：Kunio HIROI、Jun ABE

  DOI：10.1248/cpb.39.616

  日期：——

  The palladium-catalyzed asymmetric allylations of chiral enamines, derived from (S)-2-(diphenylphosphinomethyl)pyrrolidine, produced optically active α-allyl carbonyl compounds in high optical yields. The phosphino group in the chiral enamines presumably serves as a chiral ligand in these palladium-catalyzed reactions. In the transition states of π-allylpalladium complexes coordinated with the intramolecular phosphine group, the anionic counterparts or allylating reagents are considered to play an important role in controlling of the grade of the enantioselectivity.

  钯催化的手性烯胺的不对称烯基化反应，源自(S)-2-(二苯膦甲基)吡咯烷，产生了光学活性α-烯基羰基化合物，并且光学产率很高。手性烯胺中的磷基团在这些钯催化反应中很可能作为手性配体。在与分子内磷烷基团配位的π-烯基钯配合物的过渡态中，阴离子对应物或烯基化试剂被认为在控制对映选择性的等级方面起着重要作用。
• 一种手性膦氮膦配体与手性金属有机配位络合物及应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111269147B

  公开（公告）日：2022-03-18

  本发明公开了一种手性膦氮膦配体与手性金属有机配位络合物及应用。所述的手性三齿膦氮膦配体如式(Ⅰ)所示，所述的手性金属有机配位络合物如式(Ⅱ)所示，所述的式(Ⅱ)所示的手性金属有机配位络合物作为均相催化剂应用于制备高光学活性的苯丙氨酸衍生物。本发明由廉价的氨基酸为手性源合成的新型手性氮膦配体，应用到不对称加氢反应中能以较低的催化用量，较短的反应时间，较温和的反应条件获得了较高的收率的手性产物。
• Proline-Based P,O Ligand/Iridium Complexes as Highly Selective Catalysts: Asymmetric Hydrogenation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Denise Rageot、David H. Woodmansee、Benoît Pugin、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201104105

  日期：2011.10.4

  O joins the mix: P,O ligands (L1) form efficient iridium catalysts for the asymmetric hydrogenation of olefins. The proline‐derived ligands lead to high enantioselectivities with several classes of alkenes, most notably with α,β‐unsaturated carboxylic esters and ketones, where they match or even surpass the ee values reported for the best N,P and C,N ligands.

  P，O加入混合物：P，O配体（L1）形成有效的铱催化剂，用于烯烃的不对称加氢。脯氨酸衍生的配体对几种烯烃具有很高的对映选择性，最显着的是与α，β-不饱和羧酸酯和酮匹配，甚至超过了 报道的最佳N，P和C，N配体的ee值。