cis-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane | 72151-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane
• 英文别名: (1S,2S)-trans-1,2-Bis-(diphenylphosphinomethyl)cyclohexan；[(1R,2S)-2-(diphenylphosphanylmethyl)cyclohexyl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 72151-45-2
• 化学式: C₃₂H₃₄P₂
• 分子量: 480.569
• InChiKey: UZHMFQJEUXFZSS-HNRBIFIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane 、 chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 在 CH₂Cl₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到[cis-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclohexane]PdMeCl*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  通过一系列相关的C 4桥联二膦钯配合物生产丙酸甲酯与CO-乙烯共聚物的催化剂活性和选择性的显着差异

  摘要：

  的C 4 -bridged二膦顺-和反式-1,2-双（二苯基膦）环己烷（顺式，图1A ;反式，图1b）和内切酶，内切-2,3-双（二苯膦甲基）降冰片烷和外，内-2， 3-双（二苯基膦基甲基）降冰片烷（endo，endo，1c ; exo，endo，1d）及其相应的钯配合物[（P-P）PdCl 2 ]（2a - d），[（P-P）Pd（OAc）2 ]（3a - d）和[（PP）PdMeCl]（PP = 1a，4a ; P = 1c，4c）并进行了表征。2a的单晶X射线分析表明，1a与预期的椅子构象中的顺式-二取代的环己基环形成了七元螯合环。2a的可变温度31 P { 1 H} NMR研究显示了一个动态过程，该过程通过六元环的构象变化（通常是顺式特征）互换立体异构体-二取代的环己烷衍生物。与此相关联的交换活化的自由能已被确定（Δ ģ ⧧ = 48千焦耳摩尔- 1，图2a）。变温31 p { 1个H}和31项P

  DOI：

  10.1021/om000688o
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cis-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  钌催化剂有效二齿二膦配体对羧酸实际加氢反应的研究

  摘要：

  将羧酸（CA）加氢成醇代表了最理想的还原方法之一，该方法可利用丰富的CA作为替代碳和能源。但是，关于金属与配体之间的关系对金属络合物催化剂催化活性的影响的系统研究很少。我们之前展示了一种合理的CA加氢方法，其中CA衍生的阳离子金属羧酸盐[（PP）M（OCOR）] +（M ＝ Ru和Re； P ＝一个P配位）用作CA自诱导的CA氢化的催化剂原型。本文中，我们报告了有关如何通过修饰分子Ru催化剂的双齿二膦（PP）配体结构来实现更高催化活性的系统试验研究。连接两个P原子以及PP配体的P原子上取代的Ar基的碳链发生剧烈变化，并且从预催化剂Ru（acac）3诱导了活性Ru催化剂被广泛调查。结果，（PP）Ru催化剂的活性和耐用性与其他分子式Ru催化剂体系（包括我们的原始Ru催化剂）相比大大提高了。结果证实了我们改进催化剂性能的方法，这将有利于CA自诱导CA加氢的进一步发展。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20210023
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 一氧化碳 在 cis-1,2-bis[(diphenylphosphino)methyl]cyclohexane 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 105.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 Alpha-乙基戊酸 、 2-甲基己酸 、 庚酸
  参考文献：
  名称：

  Palladium Complexes with Bulky Diphosphine Ligands as Highly Selective Catalysts for the Synthesis of (Bio-) Adipic Acid from Pentenoic Acid Mixtures.

  摘要：

  A series of sterically bulky diphosphines have been prepared, including P-2 = trans-1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyllcydohexane (4), (2-methylenepropane1,3-diy1)bis(di-tert-butylphosphine) (5), bis[(di-tertbutylphosphino)methyl]dimethylsilane (6), and cis- and trans11,12-bis [ (di-tert-butylphosphino)methy1]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene (10 and 11). The corresponding palladium complexes of these ligands, P2Pd(CF3CO2)(2), have been synthesized and characterized. The solid-state structures of [Pd(4)(CF3CO2)(2)], [Pd(S)(CF3CO2)(2)], [Pd(6)(CF3CO2)(2)], and [Pd(11)(CF3CO2)(2)] were obtained by single-crystal X-ray diffraction and confirm the bidentate binding mode of the ligand and a square-planar coordination geometry with a minor distortion from the ideal. The diphosphines in combination -with Pd(OAc)(2) have been applied in the hydroxycarbonylation of a mixture of pentenoic acid isomers to produce adipic acid with high selectivity (in several cases >95%). The (regio)selectivity of the hydroxycarbonylation reaction is highly dependent on the P-2 diphosphine ligand structure, particularly the steric bulk of the substituents on the diphosphine donor and the P-Pd-P bite angle in the complexes, with respectively tertiary alkyl phosphine substituents (tert-butyl, adamantyl) and a C4 backbone P-Pd-P bite angle >100 degrees being the common features of highly adipic acid selective systems. It is suggested that the regioselectivity of hydroxycarbonylation becomes largely driven by the chelation of the carboxylic acid functionality of pentenoic acid substrates, when smaller size P substituents and/or when P-2 ligands with smaller bite angles (<100 degrees) are applied.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00517

文献信息

• US4774362A
  申请人：——

  公开号：US4774362A

  公开（公告）日：1988-09-27