N-acetoxy-4-chlorobenzamide | 22872-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetoxy-4-chlorobenzamide
• 英文别名: O-Acetyl-p-chlor-hydroxamsaeure；O-Acetyl-N-<4-chlor-benzoyl>-hydroxylamin；[(4-Chlorobenzoyl)amino] acetate
• CAS: 22872-28-2
• 化学式: C₉H₈ClNO₃
• 分子量: 213.62
• InChiKey: DGAHRUDDSCCCAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C
• 密度：
  1.320±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetoxy-4-chlorobenzamide 、 (3,3-dimethylcycloprop-1-en-1-yl)(phenyl)methanol 在 potassium phosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 trans-2-(3-benzoyl-2,2-dimethylcyclopropyl)-4-chlorobenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（III）催化的偶合与环丙烯基醇的偶合，实现双指导基的非对映选择性CH环丙基化。

  摘要：

  通过使用协同双指导基团辅助的CH活化策略并简单地修改反应条件，我们实现了N-乙酰氧基苯甲酰胺与环丙烯醇进行强健且通用的Cp * Rh（III）催化的CH环丙基化，从而提供区域，化学，以及以氧化还原中性和可控制的方式非对映选择性地获得邻位反式和顺式1,1-二甲基环丙烷官能化的苯甲酰胺。实验和密度泛函理论研究阐明了NH-OAc和OH基团的作用，并推论出两种不同的Rh（III）-Rh（V）-Rh（III）途径来呈现这种选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04608
• 作为产物：
  描述：

  Alpha,4-二氯苯甲醛肟 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-acetoxy-4-chlorobenzamide
  参考文献：
  名称：

  Nagarajan; Rajappa; Rajagopalan, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1991, vol. 30, # 2, p. 222 - 229

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lossen Rearrangement vs C–N Reductive Elimination Enabled by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation/Selective Lactone Ring-Opening: Chemodivergent Synthesis of Quinolinones and Dihydroisoquinolinones
  作者：Mengyao Bian、Hamdulla Mawjuda、Hui Gao、Huiying Xu、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03734

  日期：2020.12.18

  An unprecedented Rh(III)-catalyzed cascade C–H activation/Lossen rearrangement of aromatic amides with methyleneoxetanones has been realized along with a tunable C–N bond reductive elimination/trans esterification, giving divergent access to quinolinones and dihydroisoquinolinones via selective ring-opening of the four-membered lactone unit. Combined computational and experimental mechanistic studies

  已经实现了前所未有的Rh（III）催化的亚甲基氧杂环丁烷芳族酰胺级联C–H活化/丢失重排，以及可调节的C–N键还原性消除/反酯化，可通过选择性开环获得对喹啉酮和二氢异喹啉酮的不同途径。四元内酯单元。组合的计算和实验机理研究定义了溶剂参与的独特反应路径，观察到的化学发散的起源以及连接在氧化导向基团上的取代基在调节反应结果中的作用。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed formal oxidative [4 + 1] cycloaddition of benzohydroxamic acids and α-diazoesters. A facile synthesis of functionalized benzolactams
  作者：Hon-Wah Lam、Ka-Yi Man、Wai-Wing Chan、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1039/c4ob00512k

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed oxidative [4 + 1] cycloaddition of benzohydroxamic acids and α-diazoesters is achieved to afford benzolactams in up to 93% yields. With the N-OAc amido moiety as a directing group, the ortho-C–H is selectively functionalized and the catalytic reaction exhibits excellent tolerance to different functional substituents. A notable rhodacyclic complex is isolated and structurally characterized

  可实现Rh（III）催化的苯并异羟肟酸和α-重氮酸酯的氧化[4 +1]环加成反应，从而以最高93％的收率得到苯并内酰胺。以N -OAc酰胺基部分为导向基团，邻位-C-H被选择性官能化，并且催化反应对不同的官能取代基表现出优异的耐受性。分离出了显着的铑环配合物并对其结构进行了表征，这表明CH / NH环金属化是催化循环的关键步骤。
• Condition-Controlled <i>O</i>-Acylation and N–O Bond Reduction of Hydroximic Acids with Thioacetic Acid
  作者：Risong Wang、Yifei Chen、Binjie Fei、Jiahao Hu、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00735

  日期：2023.5.5

  Condition-dependent transformations between hydroximic acids and thioacetic acid were achieved. Using NH4HCO3 in the ethanol solvent, efficient N–O bond cleavage of hydroxamic acids occurred to afford primary amides with high functional group compatibility. The reaction was switched to O-acylation when NEt3 and H2O were used as the base and solvent, respectively. These facile transformations could

  实现了羟肟酸和硫代乙酸之间的条件依赖性转化。在乙醇溶剂中使用 NH 4 HCO 3，异羟肟酸发生有效的 N-O 键断裂，得到具有高官能团相容性的伯酰胺。当NEt 3和H 2 O分别用作碱和溶剂时，反应切换到O-酰化。这些简单的转换可以顺利地放大到克级。初步的机理研究表明，N-O 键断裂涉及酰化/还原的级联过程。
• Neunhoeffer,O.; Gottschlich,R., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1970, vol. 736, p. 100 - 109
  作者：Neunhoeffer,O.、Gottschlich,R.

  DOI：——

  日期：——
• Regio-Selective Formation of<i>O</i>-Acyl/<i>O</i>-Benzoyl Hydroxamates by Using a Polymer Supported Reagent Strategy
  作者：A. S. Burungule、S. P. Bondge、S. B. Munde、V. E. Bhingolikar、R. A. Mane

  DOI：10.1081/scc-120020206

  日期：2003.6

  Rapid, quantitative and regioselective O-acylation/O-benzoylation of hydroxamic acids has been carried using polymer supported hydroxamate anions and acetyl/benzoyl chloride under mild conditions. The isolation of unambiguous and pure products by simple work-up is also an important feature of this method.