(PhB(CH2PiPr2)3)Fe(H)3(PMe3) | 801221-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PhB(CH2PiPr2)3)Fe(H)3(PMe3)
• 英文别名: (PhB(CH₂P^iPr₂)₃)Fe(H)₃(PMe₃)；(PhBP^iPr₃)Fe(H)₃(PMe₃)
• CAS: 801221-19-2
• 化学式: C₃₀H₆₅BFeP₄
• 分子量: 616.399
• InChiKey: WIWFPQJKNZZMAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.41
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PhB(CH2PiPr2)3)Fe(H)3(PMe3) 、 二氧化碳-13C 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (PhB(CH₂P^iPr₂)₃)Fe(O¹³CHO)
  参考文献：
  名称：

  Hydricity of an Fe–H Species and Catalytic CO₂ Hydrogenation

  摘要：

  Despite renewed interest in carbon dioxide (CO2) reduction chemistry, examples of homogeneous iron catalysts that hydrogenate CO2 are limited compared to their noble-metal counterparts. Knowledge of the thermodynamic properties of iron hydride complexes, including M-H hydricities (Delta GH(-)), could aid in the development of new iron-based catalysts. Here we present the experimentally determined hydricity of an iron hydride complex: (SiP(iPr)(3))Fe(H-2)(H), Delta GH(-)) = 54.3 +/- 0.9 kcal/mol [SiP(iPr)(3) = [Si(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)]. We also explore the CO2 hydrogenation chemistry of a series of triphosphinoiron complexes, each with a distinct apical unit on the ligand chelate (Si-, C-, PhB-, N, B). The silyliron (SiP(R)(3))Fe (R = iPr and Ph) and boratoiron (PhBP3iPr)Fe (PhBP3ipr = [PhB(CH(2)PiPr(2))(3)](-)) systems, as well as the recently reported (CP3iPr)Fe (CP3iPr = [C(o-C(6)H(4)PiPr(2))(3)](-)), are also catalysts for CO2 hydrogenation in methanol and in the presence of triethylamine, generating methylformate and triethylammonium formate at up to 200 TON using (SiP3Ph)FeCl as the precatalyst. Under stoichiometric conditions, the iron hydride complexes of this series react with CO2 to give formate complexes. Finally, the proposed mechanism of the (SiP3iPr)-Fe system proceeds through a monohydride intermediate (SiP3iPr)Fe(H-2)(H), in contrast to that of the known and highly active tetraphosphinoiron, (tetraphos)Fe (tetraphos = P(o-C6H4PPh2)(3)), CO2 hydrogenation catalyst.

  DOI：

  10.1021/ic502508p
• 作为产物：
  描述：

  [(phenyl)B(CH2P(iPr)2)3(methyl)iron(II)] 、 氢气 、 三甲基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到(PhB(CH2PiPr2)3)Fe(H)3(PMe3)
  参考文献：
  名称：

  将Fe（II / IV）氧化还原过程视为与[PhBP iPr 3] Fe-H x物种对烯烃的催化加氢机理相关。

  摘要：

  几种配位不饱和拟四面体铁（II）前体[PhBP（iPr）（3）] Fe-R（[PhBP（iPr）（3）] = [PhB（CH（2）P（i）Pr（2））（ 3）]（-）； R = Me（2），R = CH（2）Ph（3），R = CH（2）CMe（3）（4））由[PhBP（iPr）（3 ）] FeCl（1）用作在大气压H（2）压力下室温氢化不饱和烃（例如乙烯，苯乙烯，2-戊炔）的预催化剂。呈现了2和3的固态晶体结构。为了深入了解这些氢化反应的性质，制备并研究了许多[PhBP（iPr）（3）]-负载的氢化铁。在捕集的膦配体存在下室温氢化2-4个烷基，得到三氢化铁（IV）物种[PhBP（iPr）（3）] Fe（H）（3）（PR（3））（PR（ 3）= PMe（3）（5）; PR（3）= PEt（3）（6）; PR（3）= PMePh（2）（7））。这些在光谱上定义明确的三氢化物在溶液中会经历不同

  DOI：

  10.1021/ic0488583