allyl 2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate | 1175185-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: allyl 2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate
• CAS: 1175185-38-2
• 化学式: C₉H₈O₄
• 分子量: 180.16
• InChiKey: VPHKOGSAWXGHSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.98
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  56.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以62%的产率得到3-allyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  香豆素的轻度脱羧烯丙基化

  摘要：

  3-羧基香豆素的烯丙酯在 25−50 °C 下即可轻松脱羧偶联。这代表了脱羧CC键形成反应首次扩展到芳香族化合物与sp 3杂化亲电子试剂的偶联。最后，相同的概念可以应用于吡喃酮和黄酮的 sp 2 -sp 3偶联。因此，多种生物学上重要的杂芳族化合物可以很容易地官能化，而不需要更标准的交叉偶联反应通常需要的强碱或化学计量的有机金属化合物。

  DOI：

  10.1021/ol901288r
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲氧基丙烷 、 丙二酸二烯丙酯 在 乙酸酐 、 zinc(II) chloride 、 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 13.5h， 以58%的产率得到allyl 2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从2-吡喃酮对映体选择性合成芳烃顺式-二氢二醇。

  摘要：

  通过2- sequential的连续sequential催化的不对称反电子需求Diels-Alder（IEDDA）反应和Retro-Diels-Alder挤出CO2，由2-吡喃酮实现了对映体化学合成芳烃顺二氢二醇。通过使用该策略，可以高效地以高对映选择性（在许多情况下> 99％ee）获得一系列取代的芳烃顺式-二氢二醇。基于该策略，完成了高效简明的（+）-MK7607和1-epi-（+）-MK7607的不对称总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201908284

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐Decalin Derivatives by the Inverse‐Electron‐Demand Diels–Alder Reaction of 2‐Pyrones
  作者：Xu‐Ge Si、Zhi‐Mao Zhang、Cheng‐Gong Zheng、Zhan‐Ting Li、Quan Cai

  DOI：10.1002/anie.202006841

  日期：2020.10.12

  A novel strategy for the synthesis of cis‐decalins by an ytterbium‐catalyzed asymmetric inverse‐electron‐demand Diels–Alder reaction of 2‐pyrones and silyl cyclohexadienol ethers is reported here. A broad range of synthetically important cis‐decalin derivatives with multiple contiguous stereogenic centers and functionalities are obtained in good yields and stereoselectivities. A full set of diastereomeric

  本文报道了由by催化的2-吡喃酮和甲硅烷基环己二烯醚的不对称逆电子需求的Diels-Alder反应合成顺式十萘烷的新策略。具有良好的收率和立体选择性，可获得具有多个连续的立体中心和功能性的广泛的重要合成顺式癸萘衍生物。通过调整取代的甲硅烷基环己二烯醚（R或S）以及配体（R或S）的绝对构型，可以轻松获得全套非对映异构取代的顺式-十氢萘基序）。合成潜力通过4-amorphen-11-ol的对映选择性全合成得到展示，并通过首次顺式-巴豆丁的全合成得到进一步证明。
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。
• An Enantioselective Approach to <scp>Heteroatom‐Containing</scp> Bicyclic Derivatives via <scp>Inverse‐Electron‐Demand</scp> Diels−Alder Reactions
  作者：Jun‐Xiong He、Xu‐Ge Si、Qi‐Tao Lu、Qian‐Wei Zhang、Quan Cai

  DOI：10.1002/cjoc.202200441

  日期：2023.1

  important pharmacophores and prevalent in bioactive natural products and drug molecules. Herein, we report a unified approach for the divergent synthesis of chiral heteroatom-containing bicyclic derivatives by lanthanide (III)-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reactions of 2-pyrones. These reactions occur with various readily available dihydropyrroles and dihydrofurans as dienophiles

  手性含杂原子的双环支架是重要的药效团，普遍存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中。在此，我们报告了一种通过镧系元素 (III) 催化的 2-吡喃酮的不对称逆电子需求 Diels-Alder 反应发散合成手性含杂原子双环衍生物的统一方法。这些反应发生在各种容易获得的二氢吡咯和二氢呋喃作为亲二烯体时，为密集官能化的顺式- 氢吲哚和顺式 - 氢苯并呋喃提供了一个步骤经济的合成平台，具有优异的产率和对映选择性。(–)-α-lycorane 和 (–)-lycorine 生物碱的简明合成证明了这种方法的合成效用。
• Nickel(II)-Catalyzed Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reaction of 2-Pyrones with Styrenes and Indenes
  作者：Heng-Bin Yu、Yang-Guang Chen、Yin Tian、Ming-Sheng Xie、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acscatal.4c02072

  日期：2024.6.7

  With electronically unbiased styrenes and indenes as dienophiles, a highly enantioselective all-carbon-based inverse-electron-demand Diels–Alder reaction of electron-deficient 2-pyrones is reported. Using C1-symmetric imidazolidine-pyrroloimidazolone pyridine as the tridentate ligand and Ni(OTf)2 as the Lewis acid, diverse bridged bicyclic lactones were obtained in high yields (88–97% yields), diastereoselectivities

  以电子无偏苯乙烯和茚作为亲双烯体，报道了缺电子 2-吡喃酮的高度对映选择性全碳基逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应。使用C 1 -对称咪唑烷-吡咯并咪唑酮吡啶作为三齿配体和Ni(OTf) 2 作为路易斯酸，高产率地获得了多种桥联双环内酯（88-97%）产率）、非对映选择性（>95:5 dr）和对映选择性（90–99% ee）。环烯胺和2,3-二氢呋喃也是合适的亲二烯体。 DFT 计算支持 Ni(II) 络合物催化反应的协同 [4 + 2] 环加成机制，具有由空间因素引起的高对映选择性。