2,4-二甲基-5-[(三异丙基硅基)亚甲基]-1,3-环戊二烯-1,3-二羧酸二乙酯(顺反混合物) | 1417407-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,4-二甲基-5-[(三异丙基硅基)亚甲基]-1,3-环戊二烯-1,3-二羧酸二乙酯(顺反混合物)
• 英文名称: 2,4-dimethyl-5-[(triisopropylsilanyl)methylene]cyclopenta-1,3-diene-1,3-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: 1,3-Diethyl 2,4-dimethyl-5-[(triisopropylsilyl)methylidene]cyclopenta-1,3-diene-1,3-dicarboxylate；diethyl 2,4-dimethyl-5-[tri(propan-2-yl)silylmethylidene]cyclopenta-1,3-diene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1417407-35-2
• 化学式: C₂₃H₃₈O₄Si
• 分子量: 406.638
• InChiKey: LHOBLFNUJJHCSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二甲基-5-[(三异丙基硅基)亚甲基]-1,3-环戊二烯-1,3-二羧酸二乙酯(顺反混合物) 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 以100 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  缺电子 CpE 铱 (III) 催化剂：合成、表征及其在醚导向 C−H 酰胺化中的应用

  摘要：

  开发了高度缺电子的环戊二烯基铱 (III) 络合物 ([Cp E IrI 2 ] 2 )。该络合物在温和反应条件下有效催化弱配位醚导向的 C-H 酰胺化反应。机理实验和 DFT 计算表明，[Cp E IrI 2 ] 2络合物的高催化活性归因于其高度缺电子的性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202301259
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2,4-dimethyl-5-[(triisopropylsilanyl)methylene]cyclopenta-1,3-diene-1,3-dicarboxylic acid diethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,4-二甲基-5-[(三异丙基硅基)亚甲基]-1,3-环戊二烯-1,3-二羧酸二乙酯(顺反混合物)
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙炔和两个炔基酯的催化[2 + 2 + 1]跨环三聚反应生成取代的甲硅烷基富勒烯

  摘要：

  三合一：阳离子铑（I）络合物[Rh（cod）2 ] BF 4催化甲硅烷基乙炔和两种炔基酯的[2 + 2 + 1]交叉环三聚，导致取代的甲硅烷基富烯（参见图； cod = 1 ，5-环辛二烯）。甲硅烷基富烯产物与RhCl 3在EtOH中的还原络合提供了相应的双核电子不足的环戊二烯基铑（III）络合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201105517

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Three-Component Cross-Addition of Silylacetylenes, Alkynyl Esters, and Electron-Deficient Alkenes or Isocyanates
  作者：Yuki Hoshino、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201204646

  日期：2012.9.10

  ‘Rh'oad crossing: A cationic RhI/(cod)2 complex catalyzes the chemo‐, regio‐, and stereoselective title reaction with electron‐deficient alkenes leading to substituted 1,3‐dienes. The analogous three‐component cross‐addition involving isocyanates instead of alkenes has also been developed.

  'Rh'oad交叉：阳离子Rh I /（cod）2络合物催化与电子不足的烯烃的化学，区域和立体选择性标题反应，从而生成取代的1,3-二烯。还开发了类似的三组分交叉加成法，其中涉及异氰酸酯而不是烯烃。
• Oxidative Annulation of Anilides with Internal Alkynes Using an (Electron‐Deficient η ⁵ ‐Cyclopentadienyl)Rhodium(III) Catalyst Under Ambient Conditions
  作者：Yuki Hoshino、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/adsc.201300884

  日期：2014.5.5

  A dinuclear (electron‐deficient η5‐cyclopentadienyl)rhodium(III) complex was synthesized on a preparative scale via the rhodium‐catalyzed cross [2+2+1] cyclotrimerization of silylacetylenes and two alkynyl esters, leading to substituted silylfulvenes, followed by reductive complexation with rhodium(III) chloride in ethanol. The thus obtained dinuclear (electron‐deficient η5‐cyclopentadienyl)rhodium(III)

  的双核（缺电子η 5 -环戊二烯基）合铑（III）络合物在制备规模合成通过铑催化的交叉[2 + 2 + 1] silylacetylenes和两个炔基酯的环化三聚，导致取代silylfulvenes，随后与氯化铑（III）在乙醇中的还原络合。将如此得到的双核（缺电子η 5 -环戊二烯基）合铑（III）络合物是用于与在环境条件下内部炔烃（在空气下室温）酰替苯胺的氧化环的高度活性的预催化剂。使用这种缺乏电子的铑（III）配合物，可以观察到在富电子的基底上优于无电子的基底进行环化的偏好。