[(7R,Z)-7-nitromethyl-2-(triisopropylsilyloxy)cyclohept-1-enyl]methan-1-ol | 1146352-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: [(7R,Z)-7-nitromethyl-2-(triisopropylsilyloxy)cyclohept-1-enyl]methan-1-ol
• CAS: 1146352-94-4
• 化学式: C₁₈H₃₅NO₄Si
• 分子量: 357.566
• InChiKey: ATXLXNSIKJUGEZ-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.9±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(7R,Z)-7-nitromethyl-2-(triisopropylsilyloxy)cyclohept-1-enyl]methan-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 铁粉 、 氯化铵 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,3R)-2-(2,2-dimethoxyethyl)-4-({[(1R,Z)-2-hydroxymethyl-3-triisopropylsilyloxycyclohept-2-enyl]methyl}amino)-3-methyl-4-oxobutyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的ABCD四环系统的近邻的全碳四元立体异构体的茶碱A型生物碱。

  摘要：

  报道了一种独特的合成ABCD四环核的方法，该环带有茶碱A型生物碱的邻近的全碳季立体中心。该合成在一个空间拥挤的位置具有两个C–C键形成：一个是分子内的频哪醇偶联以构建中心A环。另一个是准频哪醇重排，以构造与另一个四元中心相邻的四元立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01087
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] (7R,Z)-7-nitromethyl-2-(triisopropylsilyloxy)cyclohept-1-ene-1-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以58%的产率得到[(7R,Z)-7-nitromethyl-2-(triisopropylsilyloxy)cyclohept-1-enyl]methan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体控制的ABCD四环系统的近邻的全碳四元立体异构体的茶碱A型生物碱。

  摘要：

  报道了一种独特的合成ABCD四环核的方法，该环带有茶碱A型生物碱的邻近的全碳季立体中心。该合成在一个空间拥挤的位置具有两个C–C键形成：一个是分子内的频哪醇偶联以构建中心A环。另一个是准频哪醇重排，以构造与另一个四元中心相邻的四元立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01087

文献信息

• Synthetic Studies on Daphnicyclidin A: Enantiocontrolled Construction of the BCD Ring System
  作者：Shuhei Ikeda、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol9003405

  日期：2009.4.16

  An enantiocontrolled entry to the tricyclic core of daphnicyclidin A with five chiral centers including an all-carbon quaternary center is reported. The synthesis features a highly diastereoselective conjugate addition of nitromethane, an Ireland-Claisen rearrangement, and a tandem acyliminium/Mannich-type reaction.