4-(1-苯基丙-2-烯基)吗啉 | 92040-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 4-(1-苯基丙-2-烯基)吗啉
• 英文名称: 1-(1-phenyl-2-propenyl)morpholine
• 英文别名: 4-(1-phenylallyl)morpholine；Morpholine, 4-(1-phenyl-2-propenyl)-；4-(1-phenylprop-2-enyl)morpholine
• CAS: 92040-02-3
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: KYCOHOVPRZPLEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 苯肼 、 4-(1-苯基丙-2-烯基)吗啉 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 氢气 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以52%的产率得到N-(2-(1H-indol-3-yl)-1-phenylethyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基取代反应在通过串联加氢甲酰化-Fischer吲哚合成的支链色胺和同系物的合成中的应用。

  摘要：

  探讨了对映选择性烯丙基化反应与串联加氢甲酰化-Fischer吲哚合成序列的组合，作为一种高度多样化的策略，用于合成色胺和同源物。通过这种模块化方法，可以定义最终合成步骤中吲哚核的C3处的取代基，胺部分的类型以及胺部分与吲哚核的距离。加氢甲酰化步骤所需的起始原料是通过铱催化的对映选择性烯丙基取代反应以高收率和优异的对映选择性合成的。在苯基肼的存在下，Rh催化的加氢甲酰化步骤使原位形成的醛被捕获为trap。

  DOI：

  10.1039/b809143a
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 吡啶 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(1-苯基丙-2-烯基)吗啉
  参考文献：
  名称：

  铱-亚磷酰胺络合物催化的非手性烯丙基酯的区域和对映选择性烯丙基胺化

  摘要：

  通过探索手性亚磷酰胺的配合物，开发了一种新的催化不对称过程，即铱催化的 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。该反应以高产率提供支链仲胺和叔烯丙胺，具有出色的区域选择性和对映选择性（13 个实例超过 94% ee）。尽管在极性溶剂如 DMF、EtOH 和 MeOH 中的反应速度很快，但它们的对映体过量率很低。相比之下，THF 中的反应显示出最合适的速率和对映选择性平衡。亚磷酰胺中的联萘单元和二取代胺均影响反应性和选择性，以及 O,O'-(R)-(1,1'-二萘基-2,2'-二基)-N,N'-di 的配合物-(R, R)-1-苯基乙基亚磷酰胺提供了最高的反应性和选择性。伯胺和环状仲胺在室温下反应，无环二乙胺在 50 摄氏度下反应。对甲氧基取代的肉桂基碳酸酯与未取代的肉桂基碳酸酯的反应类似，但邻甲氧基取代的底物产生较低的对映体过量。对于呋喃基-和烷基-取代的(E)-烯丙基碳酸酯反应的产物，也观察到高ee。

  DOI：

  10.1021/ja028614m

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydroamination of Allenes: from Mechanistic Understanding to Methodology Development
  作者：Luca Alessandro Perego、Rémi Blieck、Antoine Groué、Florian Monnier、Marc Taillefer、Ilaria Ciofini、Laurence Grimaud

  DOI：10.1021/acscatal.7b00911

  日期：2017.7.7

  Experimental and theoretical mechanistic studies on the Cu(OTf)2-catalyzed hydroamination reaction of terminal allenes with secondary amines reveal that in situ generated cationic Cu(I) is the catalytically active species and explain the observed regio- and stereoselectivity for the unbranched E product. Insight into the structure of the relevant transition states allowed the generalization of this

  对末端异位烯与仲胺的Cu（OTf）2催化加氢胺化反应的实验和理论机理研究表明，原位生成的阳离子Cu（I）是催化活性物质，并解释了所观察到的对直链E产物的区域和立体选择性。对相关过渡态结构的洞察力使这种方法可以推广到前所未有的温和和耐官能团条件下的烯丙酰胺和N-烯丙基氨基甲酸酯。除电子作用外，酰胺氧的螯合作用也解释了这类底物的高固有反应性。
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Practical Pd/C-Mediated Allylic Substitution in Water
  作者：François-Xavier Felpin、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo050952t

  日期：2005.8.1

  Pd/C-mediated allylic substitution in water is described as an interesting alternative to classical homogeneous conditions. The reaction applied to allylic acetates showed a wide range of compatibility with various nitrogen, sulfur, oxygen, and carbon nucleophiles. Notably, the method features inexpensive reagents and a nontoxic solvent. Moreover, measurement of the palladium content in water by ICP-MS

  水中Pd / C介导的烯丙基取代被描述为经典均质条件的一种有趣替代方法。应用于烯丙基乙酸酯的反应显示出与各种氮，硫，氧和碳亲核试剂的广泛相容性。值得注意的是，该方法具有廉价的试剂和无毒的溶剂的特点。此外，通过ICP-MS测量水中的钯含量显示出低的钯污染（4 ppm），与均匀条件相比，该方法对环境更安全。还公开了Pd / C介导的烯丙基取代的第一个不对称实例。
• Use of a bulky phosphine of weak σ-donicity with palladium as a versatile and highly-active catalytic system: allylation and arylation coupling reactions at 10−1–10−4mol% catalyst loadings of ferrocenyl bis(difurylphosphine)/Pd
  作者：Jean-Cyrille Hierso、Aziz Fihri、Régine Amardeil、Philippe Meunier、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.065

  日期：2005.10

  (nucleophilic allylation) coupling processes are promoted by a catalytic system containing [PdCl(η3–C3H5)]2 with the new ferrocenyl bis(difurylphosphine) 1,1′-bis[di(5-methyl-2-furyl)phosphino]ferrocene, Fc[P(FuMe)2]2. Starting from aryl bromides or allylic acetates this versatile catalyst system may be used at low palladium loadings (10−1–10−4 mol%) in some Heck, Suzuki, Sonogashira and allylic amination

  碳-碳（SP 2 -SP 2和SP 1 -SP 2）和碳-氮（亲核烯丙基化）耦合过程由含有催化体系促进[的PdCl（η 3 -C 3 H ^ 5）] 2与新的二茂铁基双（二呋喃基膦）1，1'-双[二（5-甲基-2-呋喃基）膦基]二茂铁，Fc [P（Fu Me）2 ] 2。从芳基溴化物或乙酸烯丙酯开始，这种通用的催化剂体系可以在低钯载量下使用（10 -1 –10 -4 摩尔％）在一些Heck，Suzuki，Sonogashira和烯丙基胺化反应中以优异的产率得到交叉偶联的产物。在烯丙基取代反应中获得了显着的高活性，这为该特定反应具有弱的σ-强度的大尺寸膦的发展提供了重要的动力。
• Dramatic acceleration of the catalytic process of the amination of allyl acetates in the presence of a tetraphosphine/palladium system
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1039/b007860n

  日期：——

  The cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)-cyclopentan e/[PdCl(C3H5)]2 system catalyses allylic amination in good yields with a very high substrate/catalyst ratio; a turnover number of 680 000 and a turnover frequency of 8125 h−1 can be obtained for the addition of dipropylamine to allyl acetate in the presence of this catalyst.

  顺式、顺式、顺式-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷/[PdCl(C3H5)]2系统在良好的产率下催化烯丙基胺化反应，具有很高的底物/催化剂比率；在该催化剂存在下，将二丙胺加成到乙酸烯丙酯中，可以获得680,000的周转数和8125 h−1的周转频率。