(3S,αR)-(E)-3-hex-4-en-1-ol | 178102-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (3S,αR)-(E)-3-hex-4-en-1-ol
• 英文别名: (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-en-1-ol
• CAS: 178102-04-0
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: XDALOMFEMPSUAH-DJRXTCLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,αR)-(E)-3-hex-4-en-1-ol 在 Rh/Al₂O₃ 氨 、 氢气 、 sodium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 68.0h， 生成 1,5-R-己烷二醇
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (E,3S)-3-[methyl-[(1R)-1-phenylethyl]amino]hex-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以91%的产率得到(3S,αR)-(E)-3-hex-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （R）-己烷-1,5-二醇，（R）-己-3-烯-1,5-二醇和（R）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（舒卡醇）的不对称合成串联不对称共轭加成和立体特异性迈森海默重排方案

  摘要：

  将（R）-N-甲基-（α-甲基苄基）氨基锂高度立体选择性共轭加成到（E，E）-六-2,4-二烯酸叔丁酯中，然后将酯还原成相应的醇，得到底物在氧化时经历立体定向的迈森海默重排，得到相应的三烷基羟胺的单一非对映异构体。类似的N-苄基加合物在氧化重排反应中的收率较低。如果酯不还原为醇，则N-氧化导致Cope消除，而不是Meisenheimer重排。N–O键的裂解给出（R）-己-3-烯-1,5-二醇和双键的氢化得到高ee的（R）-己烷-1,5-二醇。这种方法已被应用到的昆虫信息素的合成（- [R从）-6-甲基庚-5-烯-2-醇（sulcatol）叔丁基（ê，ê） -六-2,4-二烯酸酯，经由一个该序列涉及酰胺锂的共轭加成，酯的格利雅（Grignard）加成，迈森海默重排，双键加氢，叔醇脱水以及最后的N-O键断裂。

  DOI：

  10.1039/p19960002467

文献信息

• Asymmetric synthesis of (R)-hexane-1,5-diol and (R)-hex-3-ene-1,5-diol via a tandem asymmetric conjugate addition / stereospecific meisenheimer rearrangement protocol
  作者：Stephen G. Davies、G.Darren Smyth

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00102-4

  日期：1996.4

  Stereoselective conjugate addition of (R)-lithium N,alpha-dimethylbenzylamide to tert-butyl (E,E)-hexa-2,4-dienoate, followed by reduction of the ester to the corresponding alcohol, affords a substrate which undergoes, on oxidation, a stereospecific Meisenheimer rearrangement to give a single diastereomer of the corresponding trialkylhydroxylamine. Cleavage of the N-O bond gives (R)-hex-3-ene-1,5-diol and subsequent hydrogenation of the double bond affords (R)-hexane-1,5-diol in high e.e. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd