patulolide C acetate | 1357582-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: patulolide C acetate
• 英文别名: (5S,12R,3E)-12-methyl-2-oxooxacyclododec-3-en-5-yl acetate；[(3E,5S,12R)-12-methyl-2-oxo-1-oxacyclododec-3-en-5-yl] acetate
• CAS: 1357582-59-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: MXUFBFCXTMKFCB-FCSPZMLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  patulolide C acetate 在 pseudomonas fluorescens lipase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到(5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-棕榈酰内酯C，（-）-吡啶酚，（+）-去卡地汀L和（+）-Prelog Djerassi内酯的不对称加氢甲酰化引发的串联序列

  摘要：

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2

  DOI：

  10.1021/jo502301k
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-非-8-炔-2-醇 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1S,3S)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氢气 、 二苯基(吡啶-2-基甲基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 50.0~110.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 69.0h， 生成 patulolide C acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-棕榈酰内酯C，（-）-吡啶酚，（+）-去卡地汀L和（+）-Prelog Djerassi内酯的不对称加氢甲酰化引发的串联序列

  摘要：

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2

  DOI：

  10.1021/jo502301k

文献信息

• Synthesis of (+)-Patulolide C via an Asymmetric Hydroformylation/Macrocyclization Cascade
  作者：Roberto M. Risi、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol2034299

  日期：2012.2.17

  A highly atom-economical total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps from the known (2R)-8-nonyn-2-ol in 49% overall yield and 93% de. A Rh(I)-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF)/intramolecular Wittig olefination cascade was utilized to set the C4-hydroxyl stereochemistry and E-olefin geometry as well as form the macrolactone.