2-(benzylthio)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1443045-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzylthio)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-Benzylsulfanyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1443045-54-2
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₂S
• 分子量: 250.17
• InChiKey: UZSOAIHJZFXIDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzylthio)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-(benzylsulfanyl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酮和醛的硫代硼酸酯化对β-硫代羰基化合物的合成

  摘要：

  本文报道了通过α-β-不饱和酮和醛类的RS-Bpin试剂的容易活化，直接合成β-硫代羰基化合物的方法。这种方便的方法可以在室温下进行而无需其他添加剂。这种反应性的关键是基于RS-Bpin试剂与C = O氧相互作用的硼基单元的Lewis酸性。因此，SR单元根据所涉及的底物变得更具亲核性，并促进1，4-加成相对于1，2-加成。可以通过添加MeOH将硫代硼酸酯化的产物进一步转化为β-硫代羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/jo5026354
• 作为产物：
  描述：

  苄硫醇 、 频那醇硼烷 在 HC(CMeN(2,6-Et₂C₆H₃))₂AlH₂ 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到2-(benzylthio)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  在硼氢化和脱氢偶联中用作催化剂的二氢化铝

  摘要：

  明确定义的二氢化铝 LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) 像过渡金属络合物一样在催化中起作用。研究了 1 对末端炔烃的硼氢化反应的催化活性。此外，催化剂 1 分别有效地引发了硼烷与胺、硫醇和酚的脱氢偶联，以在消除 H2 的情况下形成具有 BE 键（E = N、S、O）的化合物。量子力学计算表明硼氢化和脱氢偶联反应通过三个连续的环加成反应发生，包括 XH（X = Al、B​​、C 和 O）σ 键的活化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00032

文献信息

• Strategic Trimethylsilyldiazomethane Insertion into pinB–SR Followed by Selective Alkylations
  作者：Marc G. Civit、Jordi Royes、Christopher M. Vogels、Stephen A. Westcott、Ana B. Cuenca、Elena Fernández

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01840

  日期：2016.8.5

  synthesis of multisubstituted H–C(SR)(Bpin)(SiMe3) compounds. Consecutive base-assisted transformations of HC(S)(B) (Si) systems lead to deborylative alkylations, Sommelet–Haüser rearrangements, and deprotoalkylations. Intramolecular cyclizations can be selectively performed either via desilylative or deborylative manifolds by fine-tuning the base employed.

  将重氮衍生物Me 3 SiCHN 2插入pinB–SRσ键（R = Ph，Tol，Bn）可直接合成多取代的H–C（SR）（Bpin）（SiMe 3）化合物。HC（S）（B）（Si）系统的连续碱辅助转化导致脱硼烷基化，Sommelet-Haüser重排和脱烷基化。分子内环化可以通过脱甲硅烷基或脱甲硼烷基歧管通过微调所用的碱选择性地进行。
• Efficient ruthenium-catalysed S–S, S–Si and S–B bond forming reactions
  作者：José A. Fernández-Salas、Simone Manzini、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3cc43145b

  日期：——

  [RuCl(PPh3)2(3-phenylindenyl)] (1) has been shown to be an efficient catalyst in thiol dehydrogenative coupling to give disulfides. Moreover, an efficient procedure for the preparation of silylthioethers and thioboranes is presented. Complex 1 demonstrated a great ability to catalyse the coupling of thiols with silanes and boranes under mild conditions with excellent results (turnover number up to 200).

  [RuCl(PPh3)2(3-苯基茚基)] (1) 已被证明是一种高效催化剂，可用于硫醇脱氢偶联反应生成二硫化物。此外，还提出了一种高效制备硅硫醚和硫硼烷的工艺。在温和条件下，配合物1表现出优异的催化能力，能将硫醇与硅烷和硼烷进行偶联反应，并获得出色的结果（转换数高达200）。
• Ynones Merge Activation/Conjugate Addition of Chalcogenoborates ArE-Bpin (E=Se, S)
  作者：Marc G. Civit、Xavier Sanz、Christopher M. Vogels、Carles Bo、Stephen A. Westcott、Elena Fernández

  DOI：10.1002/adsc.201500650

  日期：2015.10.12

  The “pull–push” effect of the Bpin moiety in ArE-Bpin reagents (E=Se, S) is demonstrated by the Lewis acid interaction with the carbonyl group of ynones and the concomitant delivery of ArSe or ArS to the electron-deficient alkyne with impressive stereoselectivity. The two component reactivity is carried out in methanol to generate (Z)-β-(arylseleno)-α,β-unsaturated ketones and (Z)-β-(arylsulfuro)-α

  ArE-Bpin试剂（E = Se，S）中Bpin部分的“推-推”效应通过路易斯酸与炔酮的羰基相互作用以及伴随的ass或ArS传递至电子不足的炔烃来证明具有令人印象深刻的立体声选择性。在甲醇中进行两组分反应，生成（Z）-β- （芳基硒代）-α，β-不饱和酮和（Z）-β-（芳基硫代磺基）-α，β-不饱和酮对机理的理论理解。
• Frustrated Lewis Pair Catalyzed S–H Bond Borylation
  作者：Étienne Rochette、Hugo Boutin、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00346

  日期：2017.8.14

  The frustrated Lewis pair (FLP) [NMe2-C6H4-BH2]2 is shown to catalyze the dehydrogenative borylation of thiols. The scope of the reaction, the experimental and computational investigation of the mechanism, and the application of the system to a one-pot Michael addition on α–β unsaturated carbonyl leading to the β sulfido ketone are reported.

  沮丧的路易斯对（FLP）[NMe 2 -C 6 H 4 -BH 2 ] 2显示催化硫醇的脱氢硼化。报道了反应的范围，机理的实验和计算研究，以及该系统在α-β不饱和羰基上一锅迈克尔加成反应中生成β硫代酮的应用。
• Aluminum-catalyzed selective hydroboration of carbonyls and dehydrocoupling of alcohols, phenols, amines, thiol, selenol, silanols with HBpin
  作者：Nabin Sarkar、Rajata Kumar Sahoo、A. Ganesh Patro、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115902

  日期：2022.8

  stabilized aluminum dihydride LAlH2(1) [L = (ArHN)(ArN)–CN–C=(NAr)(NHAr)}; Ar = 2,6-Et2-C6H3], demonstrates excellent catalytic hydroboration of a wide array of carbonyls with pinacolborane (HBpin) under neat conditions with good tolerance of reducible functional groups such as alkyl, alkene, halide, nitrile, nitro, ester, amide, and heteroaryl. In addition, we investigated complex 1 catalyzed cross-dehydrocoupling

  一种流行的N,N'-螯合 NacNac 类似物，即共轭双胍 (CBG) 稳定的二氢化铝 LAlH 2 ( 1 ) [L = (ArHN)(ArN)–C N–C=(NAr)(NHAr )}; Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，展示了在纯净条件下对多种羰基化合物与频哪醇硼烷 (HBpin) 的优异催化硼氢化反应，对可还原的官能团（如烷基、烯烃、卤化物、腈）具有良好的耐受性，硝基、酯、酰胺和杂芳基。此外，我们研究了复合物1在温和的反应条件下，醇、酚、胺、硫醇、硒醇和硅烷醇与 HBpin 的催化交叉脱氢偶联 (CDC)。此外，已经进行了几个对照实验以了解硼氢化和 CDC 反应的机制。所有相应的催化中间体均已通过1 H 和13 C 1 H} NMR 光谱方法进行鉴定和表征。与几篇关于金属催化羰基硼氢化的报道相比，这是关于分子铝催化的有机底物 CDC 与 HBpin 的第二份报道。