tert-butyl 2-(fluoro(phenyl)methyl)acrylate | 1571082-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 2-(fluoro(phenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[fluoro(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1571082-52-4
• 化学式: C₁₄H₁₇FO₂
• 分子量: 236.286
• InChiKey: MEZQSYFAHZOLGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 tert-butyl 2-(fluoro(phenyl)methyl)acrylate 在 (三氟甲基)三甲基硅烷 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 反应 120.0h， 以46%的产率得到(S)-tert-butyl 4,4,4-trichloro-2-methylene-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  基于Ruppert-Prakash试剂诱导的硅辅助CF活化和碳交换，MBH-氟化物与氯仿的对映选择性三氯甲基化

  摘要：

  在有机催化下，Morita–Baylis–Hillman（MBH）型烯丙基氟化物与氯仿（HCCl 3）的对映选择性三氯甲基化具有很高的至优异的对映选择性。通过Ruppert-Prakash试剂进行硅辅助的C-F键活化，以及通过用Ruppert-Prakash试剂原位生成的三氟甲基（CF 3）碳负离子通过碳负离子交换过程直接激活HCCl 3，实现了立体异构烯丙基上的直接不对称三氯甲基化在非常温和的条件下，无需过渡金属催化的任何帮助。HCCl 3的预活化不需要。该方法已扩展为直接对映体引入其他CH化合物，例如炔烃，芳烃，茚和FBSM，而无需在无金属系统下进行任何预活化。

  DOI：

  10.1002/anie.201508574
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl 2-(fluoro(phenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化氨基甲酸甲硅烷基酯潜在亲核试剂与烯丙基氟化物的 N-烯丙基化

  摘要：

  氨基甲酸甲硅烷基酯是氨基甲酸酯的潜在亲核试剂替代物，在常见的路易斯碱催化剂存在下，使用烯丙基氟化物进行烯丙基化。该反应在手性路易斯碱催化剂存在下具有对映选择性，并产生对映体富集的手性 β-氨基酸的适当保护的衍生物。具有甲硅烷基和缺电子氨基甲酸酯的潜在亲核试剂的设计有助于降低氮的亲核性并在手性金鸡纳生物碱催化剂存在下实现对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03228

文献信息

• Kinetic Resolution of Allyl Fluorides by Enantioselective Allylic Trifluoromethylation Based on Silicon-Assisted CF Bond Cleavage
  作者：Takayuki Nishimine、Kazunobu Fukushi、Naoyuki Shibata、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Akihito Yamano、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201308071

  日期：2014.1.7

  Two birds, one stone! The first kinetic resolution of allyl fluorides was achieved by the development of an organocatalyzed enantioselective allylic trifluoromethylation. Two kinds of chiral fluorinated compounds, which incorporate C*F and C*CF3 units, respectively, can thus be accessed by a single transformation.

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。
• Enantioselective Lewis base catalyzed phosphonyldifluoromethylation of allylic fluorides using a <i>C</i>-silyl latent pronucleophile
  作者：You Zi、Markus Lange、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1039/d0cc01815e

  日期：——

  The first enantioselective phosphonyldifluoromethylation is enabled by the use of diethyl (difluoro(trimethylsilyl)-methyl)phosphonate reagent as a latent pronucleophile in the Lewis base catalyzed substitution of allylic fluorides. The reaction proceeds as a kinetic resolution to produce both the difluoromethylphosphonate products and the remaining fluorides in good yields and with high stereoselectivity

  通过使用二乙基（二氟（三甲基甲硅烷基）-甲基）膦酸酯试剂作为潜在的亲核试剂，在路易斯碱催化的烯丙基氟化物取代中实现第一次对映选择性膦酰基二氟甲基化。反应以动力学拆分的方式进行，以高收率和高立体选择性产生二氟甲基膦酸酯产物和剩余的氟化物。使用基于金鸡纳的生物碱催化剂能够容易地合成二氟甲基膦酸酯产物的两种对映异构体。
• Synthesis of Morita–Baylis–Hillman-fluorides using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine
  作者：Yuji Sumii、Takato Nagasaka、Ayaka Matsuno、Hidetoshi Hayashi、Hideyuki Mimura、Takumi Kagawa、Norio Shibata

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132387

  日期：2021.9

  platforms for asymmetric allylic substitution reactions. However, the preparation of MBH-fluorides requires the use of an explosive fluorinating reagent, namely (diethylamino)sulfur trifluoride (DAST). Thus, we herein report a safe, alternative method for the preparation of MBH-fluorides via the deoxyfluorination of MBH-alcohols using 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-N,N-dimethylamine (TFEDMA). Accordingly, a

  Morita-Baylis-Hillman (MBH)-氟化物是不对称烯丙基取代反应的宝贵平台。然而，MBH-氟化物的制备需要使用爆炸性氟化试剂，即（二乙氨基）三氟化硫（DAST）。因此，我们在此报告了一种安全的替代方法，通过使用 1,1,2,2-四氟乙基-N , N-二甲胺 (TFEDMA)对 MBH-醇进行脱氧氟化来制备 MBH-氟化物。因此，在不需要活化剂的情况下，各种 MBH-醇以中等至良好的产率顺利转化为其相应的 MBH-氟化物。发现该氟化反应通过涉及稳定烯丙基阳离子中间体的 S N 1 过程进行。
• Synthesis of Chiral <i>gem</i>-Difluoromethylene Compounds by Enantioselective Ethoxycarbonyldifluoromethylation of MBH Fluorides via Silicon-Assisted C–F Bond Activation
  作者：Yuji Sumii、Takato Nagasaka、Jiandong Wang、Hiroto Uno、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02201

  日期：2020.12.4

  The enantioselective ethoxycarbonyldifluoromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) fluorides with Me3SiCF2CO2Et under organocatalysis is described. Moderately functionalized chiral gem-difluoromethylene compounds with a stereogenic “C-CF2-C*” unit were synthesized in high yields with high enantioselectivities. The initial C–F bond activation is assisted by the silicon atom via a dual SN2′-SN2′ stepwise

  描述了在有机催化下，Meita -Baylis-Hillman（MBH）氟化物与Me 3 SiCF 2 CO 2 Et的对映选择性乙氧基羰基二氟甲基化。具有高收率和高对映选择性的具有立体感“ C-CF 2 -C *”单元的中度官能化手性宝石-二氟亚甲基化合物可以合成。硅原子通过双S N 2'-S N 2'逐步路径协助初始的CF键活化。MBH氟化物的动态动力学拆分解释了该产品的高产率和高ee。该方法扩展到“ Het-CF 2 ”单元的对映选择性引入。
• Latent Pronucleophiles in Lewis Base Catalysis: Enantioselective Allylation of Silyl Enol Ethers with Allylic Fluorides
  作者：Suresh Kumar、Markus Lange、You Zi、Helmar Görls、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/chem.202300641

  日期：2023.7.3

  The concept of latent pronucleophiles greatly expands the scope of Lewis base catalysis and enables enantioselective allylation of silyl enol ethers setting up to two stereogenic centers in a single operation.

  潜在亲核试剂的概念极大地扩展了路易斯碱催化的范围，并使硅烯醇醚的对映选择性烯丙基化能够在一次操作中建立两个立体中心。