α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine) | 103020-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine)
• CAS: 103020-01-5
• 化学式: C₆₉H₆₉CoN₉O₄
• 分子量: 1147.36
• InChiKey: NMLHCNOQUXIHDU-FQRIZGKFSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine) 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine)(O2)
  参考文献：
  名称：

  溶剂对氧与钴栅栏卟啉结合的影响

  摘要：

  摘要在O或-15°的几种溶剂中测定了栅栏卟啉Co（TpivPP）的四种阻转异构体的加成物的O 2亲和力，以及相应的代替戊酰胺酰Co（α4 -TvalPP）的戊酰胺酸栅素的α4配合物。 C。α4配合物的O 2亲和力在DMF中最低，这是所用溶剂的最大极性，而其他异构体的O 2亲和力在DMF中最高。根据溶剂和结合的O 2之间的直接和间接相互作用解释了该观察结果。反式-α2络合物在二氯甲烷中的O 2亲和力比在芳族溶剂中更高，这是因为脱氧络合物在溶剂中的优先溶剂化。该系统对溶剂的O 2亲和力变化远小于“扁平卟啉”配合物的变化。该结果表明，酰胺基团引入的口袋极性削弱了该系统的O 2亲和力上的溶剂-溶质相互作用，而且氧态而不是脱氧态的溶剂化主要影响O 2亲和力。得出的结论是，纠察栅对O 2的吸收增加可能是由于分子内相互作用稳定了氧化态，而不是由于抑制了活性位点的溶剂化而使脱氧态不稳定。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)86312-4
• 作为产物：
  描述：

  Co(II)(TpivPP) 在 吡啶 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  溶剂对氧与钴栅栏卟啉结合的影响

  摘要：

  摘要在O或-15°的几种溶剂中测定了栅栏卟啉Co（TpivPP）的四种阻转异构体的加成物的O 2亲和力，以及相应的代替戊酰胺酰Co（α4 -TvalPP）的戊酰胺酸栅素的α4配合物。 C。α4配合物的O 2亲和力在DMF中最低，这是所用溶剂的最大极性，而其他异构体的O 2亲和力在DMF中最高。根据溶剂和结合的O 2之间的直接和间接相互作用解释了该观察结果。反式-α2络合物在二氯甲烷中的O 2亲和力比在芳族溶剂中更高，这是因为脱氧络合物在溶剂中的优先溶剂化。该系统对溶剂的O 2亲和力变化远小于“扁平卟啉”配合物的变化。该结果表明，酰胺基团引入的口袋极性削弱了该系统的O 2亲和力上的溶剂-溶质相互作用，而且氧态而不是脱氧态的溶剂化主要影响O 2亲和力。得出的结论是，纠察栅对O 2的吸收增加可能是由于分子内相互作用稳定了氧化态，而不是由于抑制了活性位点的溶剂化而使脱氧态不稳定。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)86312-4

文献信息

• Thermodynamics for base binding to four atropisomers cobalt(II) picket fence porphyrin. Intramolecular ligand–ligand interactions
  作者：Hiroyasu Imai、Eishin Kyuno

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)86311-2

  日期：1988.11

  Thermodynamic parameters for base binding to four atropisomers of meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II) were determined by spectrophotometry in toluene. The order of the affinities of the four isomers with 1-methylimidazole and pyridine is α4<α3

  为基础热力学参数绑定到四个阻转异构体的内消旋-四（ø -pivalamidophenyl）porphyrinatocobalt（II）通过在甲苯分光光度法测定。四种异构体的亲和力与1-甲基咪唑和吡啶的顺序是α 4 <α 3 <顺式-α 2 <反式-α 2。所述的较高的亲和力基反式-α 2络合物与α相比4复杂是由于增加的碱基的结合能，虽然熵的变化的显着下降，也会发生; 两种配合物的热力学值之差为-ΔΔģ = 1.49和1.36千卡/摩尔，-ΔΔ ħ = 3.4和3.1千卡/摩尔和-ΔΔ小号= 6.4和6.1 EU，分别与1-甲基咪唑和吡啶。用饱和碱吡咯烷和哌啶，的亲和力的反式-α 2复杂比得上那些α的4复杂，并且这些的顺-α 2复杂最低。支杆和连接的吡咯烷或哌啶之间的增加的空间排斥可以抵消碱结合至α上的稳定作用2个络合物。质子核磁共振研究表明，在四个坐标物种的优先溶剂化反式-α 2复杂的是，