methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside | 175523-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside；4,6-O-benzylidene-2-deoxyl-2-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-7-diphenylphosphanyl-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 175523-61-2
• 化学式: C₂₆H₂₇O₅P
• 分子量: 450.471
• InChiKey: LXVUJESQWFRHKE-VMKZMFFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-chlorobis[2-(2-pyridinyl-κN)-phenyl-κC]di-platinum 、 methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside 以 二氯甲烷 为溶剂， 以>99的产率得到cis-[Pt(2-phenylpyridine)(methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside)Cl]2
  参考文献：
  名称：

  Structure and spectroscopic properties of luminescent cyclometalated platinum(II) complexes with chiral phosphine substituted carbohydrate ligands

  摘要：

  我们制备了一系列含有碳水化合物膦配体的新型手性环金属化铂(II)配合物。Pt(ppy)Cl]2（Hppy = 2-苯基吡啶）与手性膦 n-Hmbpa（甲基 4,6-O-亚苄基-n-脱氧-n-(二苯基膦)-α-D-阿洛托品苷，n = 2 或 3）反应，得到高产率的顺式[Pt(ppy)(n-Hmbpa)Cl]（n = 2 2a 或 3 2b）。用过量的 NaOCH3 处理 2a 或 2b，可得到反式-[Pt(PY)(n-Hmbpa)]（n = 2 3a 或 3 3b）烷氧基铂（II）络合物。3b 的晶体结构显示，磷原子反式位于 ppy 配体的氮原子上，吡喃糖环呈船形构象。当氯化物配体被悬挂的氧化烷基取代时，分配给金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁的中等强度紫外-可见吸收带从约 376-382 纳米转移到约 414-416 纳米。在固态和 77 K MeOH-EtOH (4∶1) 玻璃溶液中，配合物 2 和 3 在 450-650 纳米范围内显示出振动结构发射。络合物 2 在室温下的流体溶液中无发射，而络合物 3 在室温下的 CH3CN 和 CH2Cl2 溶液中均显示出长寿命的 3MLCT 发射。

  DOI：

  10.1039/b002976i
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦酸锂 、 methyl 2,3-anhydro-4,6-benzylidene-α-D-allopyranoside 在 氯化铵 作用下， 生成 methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种将磷原子掺入吡喃糖苷二次碳的有效方法

  摘要：

  两种新的手性膦，甲基 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside (3) 和甲基 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃酮苷 (4)，已通过环氧化物的区域选择性和立体有择的开环从 D-葡萄糖以高产率制备。3和4已通过1H、13C、31P NMR和MS谱表征。3 的晶体结构已通过单晶 X 射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.685

文献信息

• Chelate-stabilized alkoxopalladium(II) complexes with chiral phosphine-substituted carbohydrate ligands
  作者：Ji-Cheng Shi、Da-Xu Wu、Ting-Bin Weng、Mao-Chun Hong、Qiu-Tian Liu、Bei-Sheng Kang、Shi-Jie Lu、Han-Qing Wang

  DOI：10.1039/dt9960002911

  日期：——

  The reactions of chiral P,O-bidentate methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside (HL1) and methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside (HL2) with [PdCl2(cod)](cod = cycloocta-1,5-diene) or [PdCl2(NCMe)2] gave the complexes trans-[PdCl2(HL)2](L = L11a or L21b). Complex 1b crystallizes in the tetragonal space group P41212, with a= 12.326(2), c= 32.649(8)Å and Z= 4, R= 0.023 for 2502 reflections having I 3σ(I). The large deviation (14.6°) of the angle P–Pd–P′ from 180° may be ascribed to the overcrowding of the bulky phosphine ligands. Treatments of 1a and 1b with NaOMe in methanol gave the corresponding bis(alkoxo) complexes cis-[PdL2]2a and 2b. The compounds have been characterized by infrared, Raman, 1H, 13C and 31P NMR spectroscopy. The Pd–O absorption appears at 388 cm–1 for 2a and 366 cm–1 for 2b. The cis and trans geometries have been assigned by Raman spectroscopic studies.

  手性 P,O-二叉甲基 4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-(二苯基膦)-α-D-阿托吡喃糖苷 (HL1) 和甲基 4、6-O-亚苄基-3-脱氧-3-(二苯基膦)-α-D-酰基吡喃糖苷（HL2）与[PdCL2(cod)]（cod = 环辛烷-1,5-二烯）或[PdCL2(NCMe)2]反应，得到反式-[PdCL2(HL)2]（L = L11a 或 L21b）络合物。配合物 1b 在四方空间群 P41212 中结晶，a= 12.326(2)，c= 32.649(8)埃，Z= 4，2502 次反射的 R= 0.023，具有 I 3σ(I)。P-Pd-P′ 角与 180°的巨大偏差（14.6°）可能是由于笨重的膦配体过于拥挤所致。在甲醇中用 NaOMe 处理 1a 和 1b，可得到相应的双（烷氧基）配合物 cis-[PdL2]2a 和 2b。这些化合物通过红外光谱、拉曼光谱、1H、13C 和 31P NMR 光谱进行了表征。2a 和 2b 的 Pd-O 吸收分别出现在 388 cm-1 和 366 cm-1。拉曼光谱研究确定了顺式和反式几何结构。
• Chiral phosphine ligands derived from sugars.
  作者：Ji-Cheng Shi、Ying Zheng、Da-Xu Wu、Xiao-Ying Huang、Qiu-Tian Liu、Bei-Sheng Kang

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00072-9

  日期：1999.6

  The reactions of chiral P,O-bidentate methyl 4,6-O-benzylidene-n-deoxyl-n-(diphenylphosphino)-α-d-altropyranoside (n-Hmbpa, n=2, 3) with [PtCl2(NCMe)2] gave the complexes trans-[PtCl2(n-Hmbpa)2] (1a: n=2; 1b: n=3). Treating the complexes 1a and 1b with NEt3 or NaOMe, only the corresponding mono(alkoxo)platinum(II) complex trans-[PtCl(3-mbpa)(3-Hmbpa)] (2b) can be isolated and characterized. The molecular

  手性P，O二齿甲基-4,6-O-苯亚甲基的反应中ñ -deoxyl- ñ - （二苯基膦基）-α-d吡喃阿卓糖苷（Ñ -Hmbpa，Ñ = 2，3）与[氯铂酸2（NCMe ）2 ]得到配合物反式-[PtCl 2（n -Hmbpa）2 ]（1a：n＝ 2；1b：n＝ 3）。用NEt 3或NaOMe处理配合物1a和1b，仅相应的单（烷氧基）铂（II）配合物反式-[PtCl（3-mbpa）（3-Hmbpa）]（2b）可以被隔离和表征。1b的分子结构已通过X射线分析确定，并显示了略微扭曲的椅子构象的配体3-Hmbpa的吡喃环。当氧供体与Pt（II）中心配位形成五元P：O螯合烷氧铂（II）络合物2b时，配体3-mbpa的吡喃环形成了核磁共振波谱表明的舟状构象。