摘要:
四齿双阴离子席夫碱配体Bu 4 salophenH 2与[RhCl(C 2 H 4)2 ] 2和NR 4 OH(R = n -Bu,Et)反应,生成配合物RhR(Bu 4 salophen)(1,R =n- Bu;2,R = Et),其在氢气氛下进行光解(λ> 475nm)以产生RhH(Bu 4 salophen)(3)和相应的烷烃。在室温下的苯中,烯烃插入3的金属氢化物键中以生成Rh(CH 2 CH 2R)(Bu 4 salophen)(2,R = Et;4,R = Ph;5,R = CN)。在竞争实验中,苯乙烯的插入仅略胜于乙烯。对于能够自由基重排的烯烃底物(CH 2 CHR,其中R = CH 2 OCH 2 CH CH 2和c -C 3 H 5),形成的插入产物不对应于自由基重排。具体而言,Rh(CH 2 CH 2 OCH 2 CH CH 2)(Bu 4 salophen)(6)