Cu(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin) | 107556-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Cu(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin)
• 英文别名: copper(II) tetramesitylporphyrin；(Cu(tmp))
• CAS: 107556-84-3
• 化学式: C₅₆H₅₂CuN₄
• 分子量: 844.602
• InChiKey: WXSUQWSNRCBAQP-XYIYAAJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cu(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin) 在 palladium 10% on activated carbon 、 silica gel 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (pyrazo[5’,6’-e]-1’,10’-phenanthroline)[b]meso-tetramesitylporphyrinato-copper(II)
  参考文献：
  名称：

  单核和双核菲咯啉扩展的四甲苯基卟啉配合物的合成和表征，以及其单电子还原物种的UV-Vis和EPR研究†

  摘要：

  基于融合的单核化合物的合成 卟啉菲咯啉报道了其配体（H 2 2-1）及其相应的双核卟啉双联吡啶钌配合物。配体的扩展π系统能够存储电子当量，这可以通过用KC 8（和/或Na（Hg））进行单电子还原，随后进行UV-Vis和EPR分析来证明。在二氯甲烷-三乙胺混合物中，在光照下也可以实现电子还原。配体的两个配位域不同，因此可以根据反应条件分离单核或（杂）双核配合物。我们可以成功地将Zn，Cu和Pd引入到卟啉单元中，从而产生一系列单核（M-1）化合物。此外，我们可以将双-（4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）钌片段（Ru（tbbpy）2 2+）连接起来，以获得双核（M-1-Ru）金属配合物。在Zn-1的情况下，可以获得X射线晶体结构，从而确认了卟啉单元中的选择性金属化。使用标准分析工具（元素分析，质谱和NMR（或EPR）光谱）对所有金属络合物进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c2dt32196c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 Cu(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin)
  参考文献：
  名称：

  单核和双核菲咯啉扩展的四甲苯基卟啉配合物的合成和表征，以及其单电子还原物种的UV-Vis和EPR研究†

  摘要：

  基于融合的单核化合物的合成 卟啉菲咯啉报道了其配体（H 2 2-1）及其相应的双核卟啉双联吡啶钌配合物。配体的扩展π系统能够存储电子当量，这可以通过用KC 8（和/或Na（Hg））进行单电子还原，随后进行UV-Vis和EPR分析来证明。在二氯甲烷-三乙胺混合物中，在光照下也可以实现电子还原。配体的两个配位域不同，因此可以根据反应条件分离单核或（杂）双核配合物。我们可以成功地将Zn，Cu和Pd引入到卟啉单元中，从而产生一系列单核（M-1）化合物。此外，我们可以将双-（4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）钌片段（Ru（tbbpy）2 2+）连接起来，以获得双核（M-1-Ru）金属配合物。在Zn-1的情况下，可以获得X射线晶体结构，从而确认了卟啉单元中的选择性金属化。使用标准分析工具（元素分析，质谱和NMR（或EPR）光谱）对所有金属络合物进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c2dt32196c

文献信息

• Facile synthesis of β-functionalized “push-pull” Zn(II) porphyrins for DSSC applications
  作者：Kamal Prakash、Shweta Manchanda、Vediappan Sudhakar、Nidhi Sharma、Muniappan Sankar、Kothandam Krishnamoorthy

  DOI：10.1016/j.dyepig.2017.07.053

  日期：2017.12

  Three new β-substituted “push-pull” Zn(II) porphyrin dyes with various electron donors at meso-positions and cyanoacetic acid as acceptor at β-position have been designed and synthesized. These porphyrins have been characterized by UV-Vis, Fluorescence, 1H NMR and 13C NMR spectroscopic techniques and cyclic voltammetric studies. The Soret and Q band of Zn(II) porphyrin dyes were found to be red-shifted

  三个新的β取代的“推-拉”的Zn（II）卟啉染料与不同的电子给体，内消旋-位置和氰基乙酸作为受体在β位上已设计并合成的。这些卟啉的特征在于紫外-可见，荧光，1 H NMR和1313 C NMR光谱技术和循环伏安法研究。Zn（II）卟啉染料的Soret和Q带被发现与ZnTPP相比发生了红移（30-35 nm）。荧光猝灭以及量子产率和寿命的降低表明分子内电荷从供体转移到受体。与ZnTPP相比，锌卟啉在其第一氧化还原电位（0.03-0.11 V）中表现出阳极移位。锌卟啉染料的HOMO-LUMO能级有TiO的导带进行比较2和电解质我- / I 3 - 。所有染料的HOMO能级比电解质我的能量水平足够高- / I 3 -并且LUMO的水平显着低于TiO 2的导带，这反映了容易的电子转移的可行性。ZnT（Mes）P（CN-COOH）已与N719染料共敏化，以进一步提高PCE效率。这些染料显示的功率转换效率（PCE）为η
• Structural Characterization and Formation Kinetics of Sitting-Atop (SAT) Complexes of Some Porphyrins with Copper(II) Ion in Aqueous Acetonitrile Relevant to Porphyrin Metalation Mechanism. Structures of Aquacopper(II) and Cu(II)−SAT Complexes As Determined by XAFS Spectroscopy
  作者：Masahiko Inamo、Naruhisa Kamiya、Yasuhiro Inada、Masaharu Nomura、Shigenobu Funahashi

  DOI：10.1021/ic010162b

  日期：2001.10.1

  with the Cu(II) ion was spectrophotometrically confirmed in aqueous acetonitrile (AN), and the formation rates were determined as a function of the water concentration (C(W)). The decrease in the conditional first-order rate constants with the increasing C(W) was reproduced by taking into consideration the contribution of [Cu(H(2)O)(an)(5)](2+) in addition to [Cu(an)(6)](2+) to form the Cu(II)-SAT complexes

  5,10,15,20-四苯基卟啉（H（2）tpp），5,10,15,20-四（4-氯苯基）卟啉（H（2）t （4-Clp）p），5,10,15,20-四氢卟啉（H（2）tmp）和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉（H（2）oep）在乙腈水溶液（AN）中用分光光度法确定了Cu（II）离子与铜（II）的形成速率，并确定了其形成速率与水浓度（C（W））的关系。除了[[[H（2）O] [an] [5]] [2+]的贡献外，还随着C（W）的增加而降低了条件一阶速率常数。 Cu（an）（6）]（2+）形成Cu（II）-SAT络合物。分别确定了[Cu（an）（6）]（2+）和[Cu（H（2）O]（an）（5）]（2+）在298 K下反应的二阶速率常数如下：（4.1 +/- 0.2）x 10（5）和（3.6 +/- 0。2）x 10（4）M（-1）s（-1）对于H（2）tpp，（1.15 +/-
• Neocuproine-Extended Porphyrin Coordination Complexes. 2. Spectroscopic Properties of the Metalloporphyrin Derivatives and Investigations into the HOMO Ordering
  作者：Tommaso A. Vannelli、Timothy B. Karpishin

  DOI：10.1021/ic990914q

  日期：2000.1.1

  The synthesis of a porphyrin compound, 1, containing a 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline moiety that is fused at the beta-pyrrole positions is reported. The absorption spectra of the free-base, copper(II), and zinc(II) derivatives have been studied. On the basis of absorption band intensities, the HOMO of the free base (H21) and its copper and zinc complexes (Cu1 and Zn1) was determined to be of a1u

  报道了在2，9-二甲基-1，10-菲咯啉部分稠合在β-吡咯位置的卟啉化合物1的合成。研究了游离碱，铜（II）和锌（II）衍生物的吸收光谱。根据吸收带强度，确定游离碱（H21）及其铜和锌配合物（Cu1和Zn1）的HOMO具有auu对称性。相对于H21，化合物Cul和Znl在外部金属离子结合时显示出增强的光谱变化。尽管在所有三种化合物中HOMO都相同，但是Cu1和Zn1的两个最高占据轨道之间的能隙比自由碱化合物大。几种金属离子（Ni2 +，Cu +，Cu2 +，Zn2 +，通过测量吸收光谱的变化来检查Li +）与菲咯啉基的结合。结果表明，所观察到的吸收光谱变化对由菲咯啉部分配位的金属离子的性质不敏感。Zn1和[Zn（Zn1）2] 2+之间的吸收和发射光谱的显着差异清楚地表明，卟啉pi系统受熔融菲菲部分的金属离子结合的强烈影响。
• Spin coupling in metalloporphyrin .pi.-cation radicals
  作者：Brian S. Erler、William F. Scholz、Young Ja Lee、W. Robert Scheidt、Christopher A. Reed

  DOI：10.1021/ja00243a016

  日期：1987.4

  The magnetic interactions between metal and ligand spins in metalloporphyrin ..pi..-cation radicals have been investigated as a function of d orbital type for synthetically accessible S = 1/2 metals from the first transition series. Most instructive is the case of copper(II) where the presumably planar (Cu(TMP)/sup ./))/sup +/ (TMP/sup ./ = ..pi..-cation radical of tetramesitylporphyrinate) has an

  金属卟啉..pi..-阳离子自由基中金属和配体自旋之间的磁性相互作用已被研究为第一个过渡系列中可合成的 S = 1/2 金属的 d 轨道类型的函数。最具启发性的是铜 (II) 的情况，其中大概平面 (Cu(TMP)/sup ./))/sup +/ (TMP/sup ./ = ..pi..-四甲基卟啉酸盐的阳离子自由基) 具有整体S = 1 状态（..mu../sub eff/ = 2.99 ..mu../sub B/）。自旋的铁磁耦合被合理化为由正交磁轨道中未配对电子的交换相互作用引起的。相比之下，(Cu(TPP/sup ./))/sup +/ 在固态下有一个褶皱的卟啉核，并且是抗磁性的 (S = 0)。反铁磁耦合在磁轨道的重叠方面被合理化，即，在键合分子轨道中通过自旋对形成键。(Cu(TPP/sup./))(SbCl/sub 6/) 的晶体和分子结构已经确定。该结构由在晶格中成对相互作用的
• Electrosynthesis of Verdoheme and Biliverdin Derivatives Following Enzymatic Pathways
  作者：Amir Lashgari、Xiao Wang、Jeanette A. Krause、Soumalya Sinha、Jianbing “Jimmy” Jiang

  DOI：10.1021/jacs.4c02847

  日期：2024.6.12

  verdoheme and biliverdin derivatives were isolated, purified, and characterized using electrospray mass spectrometry, absorption spectroscopy, cyclic voltammetry, and nuclear magnetic resonance spectroscopy techniques. Furthermore, X-ray crystallographic data were collected for select cobalt (Co)- and Cu-chelating verdoheme and metal-free biliverdin products. Electrosynthesis routes for the selective

  生物活性分子的人工合成在许多仿生催化应用中取得了丰硕的成果。具体而言，含有聚吡咯骨架的绿血红素和胆绿素启发了催化剂设计，以应对能源和环境挑战。尽管绿血红素和胆绿素衍生物的台式合成取得了显着进展，但所有报道的合成，从金属卟啉或难以接近的胆绿素前体开始，都需要多个步骤才能获得最终所需的产品。此外，此类合成程序使用多种反应物/氧化还原剂并涉及多步骤纯化/提取过程，这通常会降低产率。然而，在使用大气氧气的单个步骤中，血红素加氧酶选择性地从血红素产生绿血红素或胆绿素。在这种酶促途径的推动下，我们报道了从相应的内消旋芳基取代的金属卟啉前体单步电合成绿血红素或胆绿素衍生物。我们的电合成方法已经在暴露于空气的乙腈溶液和合适的电解质中，在 0.65 V 的外加电位下，与二茂铁/二茂铁相比，产生了铜配位的绿血红素类似物，其产率 >80%。这些电合成路线在室温下电解 8 小时内达到最大产物产率。利用电喷雾质谱、