(Z)-1-phenyl-4-hexen-1-ol | 4535-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-1-phenyl-4-hexen-1-ol
• 英文别名: (Z)-1-phenylhex-4-en-1-ol
• CAS: 4535-43-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: FPEIERQOQFOTSD-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-phenyl-4-hexen-1-ol 、 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到2,2,2-trichloroethyl (1-oxo-1-phenylhexan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  链行走作为铱催化的烯醇迁移酰胺化获得α-氨基酮的策略

  摘要：

  在碳氢化合物中催化碳-氮键形成是获得有价值的含氮化合物的一种有吸引力的合成工具。尽管已经开发了许多合成方法来在该领域构建双功能 α-氨基羰基支架，但在偏远和未功能化的脂肪族位点安装氨基功能仍然不发达。在这里，我们提出了一种串联铱催化，该催化剂能够通过链行走和金属-硝基转移实现烯醇的氧化还原中继酰胺化，最终为具有优异区域选择性的各种 α-氨基酮提供了一条新途径。这种转化的优点是未精制的链烯醇异构体混合物可用作容易获得的起始原料以导致区域收敛酰胺化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00948
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-己-4-烯醛 、 苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以52%的产率得到(Z)-1-phenyl-4-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  链行走作为铱催化的烯醇迁移酰胺化获得α-氨基酮的策略

  摘要：

  在碳氢化合物中催化碳-氮键形成是获得有价值的含氮化合物的一种有吸引力的合成工具。尽管已经开发了许多合成方法来在该领域构建双功能 α-氨基羰基支架，但在偏远和未功能化的脂肪族位点安装氨基功能仍然不发达。在这里，我们提出了一种串联铱催化，该催化剂能够通过链行走和金属-硝基转移实现烯醇的氧化还原中继酰胺化，最终为具有优异区域选择性的各种 α-氨基酮提供了一条新途径。这种转化的优点是未精制的链烯醇异构体混合物可用作容易获得的起始原料以导致区域收敛酰胺化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00948

文献信息

• Selective Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes Catalyzed by an Air-Stable Molybdenum(0) Complex
  作者：Joseph Becica、Owen D. Glaze、Derek I. Wozniak、Graham E. Dobereiner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00914

  日期：2018.2.12

  Positional and stereochemical selectivity in the isomerization of terminal alkenes to internal alkenes is observed using the cis-Mo(CO)4(PPh3)2 precatalyst. A p-toluenesulfonic acid (TsOH) cocatalyst is essential for catalyst activity. Various functionalized terminal alkenes have been converted to the corresponding 2-alkenes, generally favoring the Z isomer with selectivity as high as 8:1 Z:E at high

  使用顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2预催化剂观察到末端烯烃异构化为内部烯烃的位置和立体化学选择性。甲p -甲苯磺酸（TsOH）助催化剂为催化剂活性是必需的。各种官能化的末端烯烃已被转化为相应的2-烯烃，在高转化率下通常有利于Z异构体，其选择性高达8：1 Z：E。通过31 P NMR对催化剂引发机理的研究表明，顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2在高温下与TsOH反应生成磷化氢键合的Mo氢化物（MoH）物种。催化可通过将末端烯烃的2，1-插入MoH基团和立体选择性β-氢化物消除以产生（Z）-2-烯烃来进行。
• Cobalt-catalyzed aerobic oxidation of (E)- and (Z)-bishomoallylic alcohols
  作者：Bárbara Menéndez Pérez、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.040

  日期：2009.2

  Stereoselectivity for (5-phenyltetrahydrofur-2-yl)alkan-1-ol formation (cis:trans < 1:99) from 5-methyl- and 5-phenyl-substituted 1-phenylpent-4-en-1-ols via cobalt-catalyzed aerobic oxidation was independent of the olefinic pi-bond configuration of the substrates. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Activating tert-butyl hydroperoxide by chelated vanadates for stereoselectively preparing sidechain-functionalized tetrahydrofurans
  作者：Maike Dönges、Matthias Amberg、Mark Niebergall、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2015.04.009

  日期：2015.6

  tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) stereoselectively oxidizes substituted 4-pentenols, when activated by (ethyl)[cis-(piperidine-2,6-diyl)dimethyl] vanadates. The reaction affords (tetrahydrofuran-2-yl)methanols in up to 89% yield, and in stereoselectivity ranging between moderate (cis:trans = 32:68) to excellent (>99:1). Correlating structures of 4-pentenols, differing by substitution at tetragonal and trigonal stereocenters, to configuration of products obtained from oxidative cyclization provides a reaction model explaining the origin of stereoselectivity by (i) intramolecular oxygen atom transfer to (ii) a chair-like folded alkenol, being (iii) hydrogen-bonded to one of the two aminodiolate oxygens of the chelated vanadate, having (iv) substituents in the chair-like transition structure preferentially aligned equatorially. Substituents at trigonal stereocenters improve 2,5-cis- and 2,4-trans-selectivity for oxidative 4-pentenol cyclization in case of (Z)-configuration. An (E)-substituent does not alter selectivity exerted by a terminal (Z)-substituent of similar steric size. Larger (E)-groups increase the fraction of 2,5-trans-cyclized products. The reaction model additionally implements results from vanadium-51 NMR spectroscopy and density functional theory. According to theory, the (dialkoxy)(oxo)vanadium substituent exerts in the preferred end-on conformation almost no effect on structure and bonding of the peroxide group in tert-butylperoxy vanadates. Changing conformation to a higher in energy side-on arrangement puts the vanadate-bound tert-butylperoxy group into a position to serve in a concerted reaction as combined electron acceptor and oxygen atom donor. (C) 2015 Elsevier Inc. All rights reserved.